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湖大梁宵AFM: 10 vol%低體積濃度下實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定鋅負(fù)極的良性電解液添加劑!

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廉價(jià)且能量密集的鋅負(fù)極是水系鋅離子電池(AZIBs)的關(guān)鍵,然而循環(huán)時(shí)鋅沉積的不穩(wěn)定性會(huì)導(dǎo)致電池快速失效,析氫反應(yīng)加劇了這一問題。電解液添加劑是解決該問題的可擴(kuò)展方案,但通常需要高體積濃度才能獲得顯著效果。

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在此,湖南大學(xué)梁宵教授、澳大利亞新南威爾士大學(xué)Dipan Kundu等人提出將丙二醇(PG)這種常見的食品和藥物添加劑作為一種無毒電解液添加劑,用于實(shí)現(xiàn)AZIB中鋅金屬負(fù)極高度穩(wěn)定的無枝晶循環(huán)。這是在非常低的PG體積分?jǐn)?shù)(10%)下實(shí)現(xiàn)的,即不犧牲電解液的含水性質(zhì)。作者通過SEM和XRD表征揭示了PG在延長(zhǎng)Zn循環(huán)性能中的作用,由于較高的堆積密度和(002)面較低的表面能,含PG電解液的(002)織構(gòu)電極表現(xiàn)出更強(qiáng)的抗鋅腐蝕和枝晶形成的能力。

此外,原位光學(xué)顯微鏡進(jìn)一步證實(shí),Zn電極在含10 vol% PG電解液中實(shí)現(xiàn)了明顯致密和平坦的沉積而沒有凸起,同時(shí)抑制了H2的釋放。因此,在低添加劑濃度下性能的顯著提高歸因于有效的形態(tài)調(diào)節(jié)和氫析出的抑制。

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圖1. 不同電解液(無PG、50 vol%和10 vol% PG)中的Zn沉積

電化學(xué)測(cè)試表明,在2 mA cm-2和2 mA h cm-2條件下,基于純1 M ZnSO4電解液的電池僅在33小時(shí)后便失效,平均CE為95.7%。相比之下,含10 vol% PG的電解液可顯著延長(zhǎng)Zn負(fù)極的壽命至1000小時(shí),其CE為99.1%。甚至,LiMn2O4(LMO)/Zn全電池也表現(xiàn)出500次的穩(wěn)定循環(huán)和78% 的保持率。

此外,水系電解液中PG添加劑的低濃度不會(huì)導(dǎo)致極化損失,這意味著也實(shí)現(xiàn)了良好的倍率性能。從頭算分子動(dòng)力學(xué)(MD)模擬揭示了PG在更小的體積濃度下表現(xiàn)出增強(qiáng)性能的起源:PG可以在低濃度下自組織成疏水膜,有利于從Zn表面去除H2。因此,即使在高負(fù)載情況下,使用兩種不同的正極主體材料也能實(shí)現(xiàn)出色的全電池循環(huán),突出了該添加劑實(shí)際開發(fā)的潛力。

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圖2. 基于不同電解液(無PG、50 vol%和10 vol% PG)的全電池性能

Long-Life Zn Anode Enabled by Low Volume Concentration of a Benign Electrolyte Additive, Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202200606

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