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呂小軍ACS Catalysis:調節能帶以抑制高選擇性茴香醛生產的過度氧化和增強水分解HER

呂小軍ACS Catalysis:調節能帶以抑制高選擇性茴香醛生產的過度氧化和增強水分解HER
以茴香醛(AA)為代表的芳香醛是重要的香料和醫藥產品。光催化HER和高選擇性茴香醛生產進行耦聯是一種有效的能源利用策略。但是由于存在生產過程的過度氧化,該種耦聯反應仍受低選擇性和轉化率的限制。
基于此,中科院理化技術研究所的呂小軍團隊等人報道了一種在NiAl-LDH上原位分散CdS量子點的光催化劑,用于高選擇性AA生產以及水中H2的析出。
呂小軍ACS Catalysis:調節能帶以抑制高選擇性茴香醛生產的過度氧化和增強水分解HER
作者通過在超薄的LDH表面原位生長CdS量子點來合成CdS/NiAl-LDH Ⅱ型光催化劑,光生電子-空穴對會通過異質結界面轉移到LDH和CdS表面,促進氧化還原反應的發生。在光照下,光生電荷能夠有效分離并且抑制了復雜的自由基氧化過程,有利于醇的生成和H2的析出。
呂小軍ACS Catalysis:調節能帶以抑制高選擇性茴香醛生產的過度氧化和增強水分解HER
由于能夠抑制·OH的形成,具有中等電位的光激發空穴通過促進芐基碳自由基的形成和氫原子的奪取而直接與4-甲氧基苯甲醇(4-MBA)反應。
該系統在低濃度的4-MBA中實現了超過99%的茴香醛(AA)選擇性和超過99%的4-MBA轉化率。此外,當4-MBA的量擴展到mL水平時,該系統能夠保持穩定的H2析出速率(291.8 mmol g–1 h–1)。
Modulating the energy band to inhibit the over-oxidation for highly selective anisaldehyde production coupled with robust H2 evolution from water splitting. ACS Catalysis,2021. DOI: 10.1021/acscatal.1c01520

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