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?鄭大易莎莎Small:CoFe MOF功勞大,增強BiVO4電荷轉移以促進光電化學水分解

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光電化學(PEC)水分解是制造綠色氫燃料的有效策略之一。然而,陽極析氧反應(OER)緩慢的動力學和高過電位限制了該技術的發展和商業應用。釩酸鉍(BVO)由于其有利于產氧的價帶位置和合適的光吸收帶隙,已成為實現高太陽能-化學能轉化效率的熱門材料。但是,BVO光陽極表面催化性能不足、電荷分離和轉移效率低下,這嚴重制約了其PEC水氧化性能。

近日,鄭州大學易莎莎課題組以煙酸(NA)和十六烷基三甲溴化銨(CTAB)作為配體和表面活性劑,在BVO光陽極表面均勻涂覆超薄二元CoFe MOF層(BVO/CoFe MOF (NA))以實現強的電荷分離和轉移。

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實驗結果表明,在BVO表面包覆CoFe MOF (NA)可以構建II型異質結,極大地促進光生載流子的分離和轉移,從而延長光生空穴的壽命;CoFe MOF (NA)作為一種有效的析氧助催化劑,提高空穴注入效率,加速表面反應動力學;合理設計的結構可以通過降低界面電阻來促進電荷轉移,并且關閉了從BVO到其表面陷阱態的空穴轉移通道,從而延長光生電荷壽命。

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因此,BVO/CoFe MOF (NA)光陽極在1.23 VRHE下的光電流密度達3.92 mA cm-2;在0.79 VRHE,BVO/CoFe MOF (NA)的ABPE值達到1.09%,而BVO/CoFe MOF (5-ana)、BVO@CoFe MOF (NA)和BiVO4分別達到0.84、0.62和0.28%,表明CoFe MOF (NA)比CoFe MOF (5-ana)活性更高。

此外,BVO/CoFe MOF (NA)在400 nm處的最高的IPCE值為89%,大約是純BVO的3.1倍;BVO/CoFe MOF (NA)光陽極在400 nm處的偏置光子電流效率(APCE)達到96%,表明幾乎所有的吸收光都可以用于PEC水的氧化。

綜上,控制結構以調控光生電荷分離和轉移為設計和制備高效的太陽能-燃料轉換光催化劑提供了策略。

Structural Engineering of BiVO4/CoFe MOF Heterostructures Boosting Charge Transfer for Efficient Photoelectrochemical Water Splitting. Small, 2022. DOI: 10.1002/smll.202205246

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