由于形成可溶、連續增厚的SEI層和電極穩定性差,傳統的碳酸鹽基電解液在鈉離子電池(SIB)中的廣泛應用遇到了許多障礙。相比之下,由于其穩定的溶劑化結構和化學穩定性,醚基電解液(EBEs)可形成高質量的SEI并表現出與電極的良好相容性,從而實現高度可逆反應和快速的反應動力學。
在此,北京理工大學吳川教授、白瑩教授及李雨副研究員等人全面總結了EBEs的基本原理,包括其基本物理化學性質及電解液組分的優化。一般來說,EBEs具有高離子電導率、相對低的氧化電位,尤其是優異的還原穩定性。通過比較不同醚類溶劑和鈉鹽的性質和溶劑化效果,由于其高穩定性、離子電導率和SEI形成,DEGDME中的NaCF3SO3似乎是最合適的電解質。隨后,深入討論了EBEs優異性能的獨特性和機理,綜述了溶劑共插層在石墨、軟碳和硬碳材料中的性能、行為、機理和條件。
此外,鑒于EBEs可極大提高電極的電化學性能,作者分析了其化學性質、界面特性、電極性能和電池性能之間的關系:(1)EBEs可調節電極上薄的、富含無機物的層狀SEI的形成,這有助于高ICE、穩定循環和高倍率性能;(2)EBEs由于醚溶劑的飽和鍵而顯示出與電極的極好相容性。
圖1. 電解液化學、SEI特性、電極性能和電池性能之間的影響關系總結
最后,作者提出了EBEs發展的挑戰和未來展望:
(1)闡明電解液對電極行為和結構的影響機理。為什么EBEs會影響電極反應及是否會引起電極結構變化仍不清楚,電極與EBEs之間的相互作用需要進一步探索;
(2)加強對EBEs基本特性和溶劑化作用的認識。碳酸鹽基電解液的類似性質在鋰/鈉離子電池中得到了充分研究,但對醚基電解液的研究很少;
(3)探索先進的計算模擬和表征技術。先進計算模擬將有助于模擬電解液的行為、與電極作用及SEI形成/演化過程,先進表征技術對準確獲得電解液和界面實際特性至關重要。
(4)提高高壓穩定性。高壓正極可提高SIBs的能量密度,應擴大EBEs相對較窄的電壓窗口;
(5)設計新型電解液并定制理想的SEI層。具有薄、富含無機成分和層狀結構的SEI可有效提高電池性能,因此可通過定制電解液組合物以獲得理想的SEI層。
圖2. 用于高性能SIBs的EBEs研究方向展望
Ether-based electrolytes for sodium ion batteries, Chemical Society Reviews 2022. DOI: 10.1039/D1CS00948F
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