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山大馮金奎EnSM: 界面液態金屬工程實現Mg-S電池的高可逆Mg負極

山大馮金奎EnSM: 界面液態金屬工程實現Mg-S電池的高可逆Mg負極

金屬鎂因其低電化學勢和高理論容量而成為可充電鎂離子電池(MIB)的一種有前途的負極材料。然而,液態電解質鈍化導致鎂電極界面上的低Mg2+電導率阻礙了其發展。此外,鎂金屬負極能否形成鎂枝晶也存在爭議。

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在此,山東大學馮金奎教授等人發現鎂金屬負極可以形成鎂枝晶,因而提出了一種新的策略,通過在鎂箔上簡單涂覆一層薄液態金屬Ga層形成Ga5Mg2合金層來提高鎂負極的穩定性。該策略有以下幾個優點:

1)該涂層方法非常簡單;

2)Ga5Mg2合金層可緊密包覆在鎂箔表面,即使彎曲、折疊、加熱和鍍/剝時也不會脫落;

3)Ga5Mg2合金層的化學反應性低于純鎂箔,它可以作為保護層緩解界面腐蝕,促進可逆的鍍鎂/剝離;

4)Ga5Mg2合金是一種混合離子/電子導體,可在界面上實現快速的電化學動力學;

5)在鍍鎂/脫鎂過程中,Ga5Mg2合金層的相組成可以保持穩定;

6)Ga5Mg2合金由于存在親鎂Ga位點而表現出一定的親鎂性,在鍍鎂/脫鎂過程中可以減少成核勢壘,從而使Mg沉積均勻且無枝晶。

山大馮金奎EnSM: 界面液態金屬工程實現Mg-S電池的高可逆Mg負極

圖1. Ga5Mg2-Mg的制備及表征

基于上述優勢,Ga5Mg2-Mg對稱電池可以持續使用500小時而不發生短路。而Mg對稱電池的電壓在27小時左右突然下降到一個很小的值,表明發生了短路,這是由Mg枝晶的形成引起的。基于KB/S復合材料作為正極材料,作者組裝了Mg-S全電池以評估Ga5Mg2-Mg電極的實際應用能力。

結果顯示,Ga5Mg2-Mg/S電池第2次循環的放電比容量為 485.2 mAh g-1,在0.1 C下循環30 次后比容量為 312.2 mAh g-1。而對于純Mg/S電池,循環后的放電比容量直接從 464.6下降到 223.2 mAh g-1。此外,優化Ga5Mg2層的厚度、改變液態電解質的成分或液態金屬的種類可能會進一步提高MIB的電化學性能,這項研究可以啟發相關研究人員并為高能鎂金屬電池鋪平道路。

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圖2. Ga5Mg2-Mg電極的電化學性能

Highly reversible Mg metal anodes enabled by interfacial liquid metal engineering for high-energy Mg-S batteries, Energy Storage Materials 2022. DOI: 10.1016/j.ensm.2022.03.046

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