元素鹵素作為有前景的儲能電極引起了相當大的興趣,但它們存在一些固有的缺點,包括碘的揮發性、液溴的腐蝕性以及循環過程中不希望的穿梭行為。
香港城市大學支春義、Andrey L. Rogach等為解決這些問題,建議采用對鹵離子具有強化學吸附作用的雙銨鹽作為電極,以實現安全可靠的水系氧化還原鋅離子電池。
圖1 材料合成表征
為此,基于1,8-辛二胺(ODA)框架,作者開發了一系列穩定安全的鹵素雙銨鹽,其帶有-Br、-I或混合-Br/-I末端(ODABr2、ODAI2和ODABrI)。
實驗數據結合DFT模擬闡明了ODABr2和ODAI2電極中強烈的主-客體化學吸附相互作用,它能夠觸發有效的電子轉移并抑制多鹵化物的交叉擴散。除了消除與使用元素鹵素相關的安全問題外,水系Zn||ODABr2和Zn||ODAI2電池的氧化還原動力學和循環耐久性都顯著增強。
圖2 ODABr2和ODAI2正極在鋅離子電池中氧化還原性能
研究顯示,Zn||ODABr2和Zn||ODAI2電池的氧化還原電位分別為1.80 V和1.26 V,在0.5 A g-1下容量接近理論極限,對于Zn||ODABr2和Zn||ODAI2分別達到了235 mAh g-1和312 mAh g-1,并且具有長壽命(ODAI2為10000次循環,ODABr2 為3000次)。
此外,Zn||ODABr2電池實現了524 Wh kg-1的高能量密度,優于之前報道的大多數類似物。該工作為開發安全、高性能的水系鹵化鋅電池提供了化學吸附相互作用的新途徑,并為開發安全、穩定、高效的金屬鹵化物電池提供了重要的里程碑。
圖3 Zn||ODABr2和Zn||ODAI2電池的電化學性能
Bis-ammonium salts with strong chemisorption to halide ions for fast and durable aqueous redox Zn ion batteries. Nano Energy 2022. DOI: 10.1016/j.nanoen.2022.107278
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