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電動汽車（EV）中的鋰離子電池（LIB）通常間歇運行并長時間保持在高充電狀態（SoCs）。由于機械不穩定性，富鎳正極的內部顆粒很容易在高SoC下暴露于電解液中，而暴露時間（在此期間高反應性Ni⁴⁺與電解液反應）嚴重影響正極的降解。

在此，韓國漢陽大學Yang-Kook Sun等人研究了具有核殼濃度梯度（CSG）的Li[Ni_0.88Co_0.10Al_0.02]O₂正極（CSG-NCA88）和摻雜1 mol% B的CSG-NCA88正極（CSG-NCAB87）的微觀結構穩定性。為了確定高SoC下的暴露時間對正極降解機制的影響，作者比較了CSG-NCA88和CSG-NCAB87正極在完全充電狀態下不同保持時間下的微觀結構、電化學性能和結構穩定性。

研究表明，對于 CSG-NCA88正極，其內部粒子內部很容易通過微裂紋暴露于電解液中。因此，隨著在高SoC下保持時間的增加，CSG-NCA88正極降解會隨之加速，且結構損傷會在整個二次粒子中累積。相比之下，在具有B摻雜的CSG-NCAB87正極中，其微觀結構由具有較高縱橫比的初級粒子組成，從而抑制了微裂紋的形成并減少了粒子內部在有害電解液中的暴露。

圖1. 兩種正極在高SoC下隨時間變化的微觀結構損傷

因此，CSG-NCAB87正極即使在高SoC下長時間暴露于電解液中仍保持其原始微結構，即使在45°C的高溫下也顯示出高循環穩定性。此外，當正極以3.0 C的高倍率充電時，CSG-NCAB87的容量保持率顯著提高（1800次循環后為 76.2%），因為快速充電減少了高SoC下的電解液暴露時間。

CSG-NCA88和 CSG-NCAB87 正極的容量衰減曲線表明，正極退化的程度取決于高SoC下的電解液暴露時間，并且微觀結構改性可以緩解電解液暴露時間的不利影響。考慮到電動汽車中的LIBs傾向于長時間保持在充電狀態，微結構工程是開發富鎳正極的一種實用策略。這項研究所提出的CSG-NCAB87正極可在不限制SoC的情況下滿負荷使用，從而實現經濟的高能量密度LIB的開發。

圖2. CSG-NCAB87正極獨特的微觀結構在長期循環過程中的影響

High-Energy Ni-Rich Cathode Materials for Long-Range and Long-Life Electric Vehicles, Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202200615

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漢陽大學AEM: 用于長續航和長壽命電動汽車的高能富鎳正極材料

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