光催化水分解制氫是緩解能源問題和環(huán)境問題最有前景的方法之一。在所有的光催化劑中,非金屬材料、共價有機(jī)化合物和無機(jī)半導(dǎo)體以其低成本和高性能的特點引起了廣泛的關(guān)注。其中,紅磷(RP)能夠高效吸收太陽光以及具有合適的能帶結(jié)構(gòu),在光催化方面具有顯著主要優(yōu)勢。然而,其光生載流子的快速復(fù)合和化學(xué)惰性H吸附位點等限制了紅磷(RP)的大規(guī)模應(yīng)用。基于此,香港中文大學(xué)JimmyC.Yu(余濟(jì)美)和香港理工大學(xué)黃勃龍等利用原位超聲策略,成功將Ni單原子錨定到紅磷量子點RPQD上(Ni-RPQD),并且由于RPQD表面磷空位存在,Ni單原子能夠均勻分布。光催化性能測試結(jié)果顯示,在可見光下,以10%甲醇為犧牲劑,在無外加助催化劑的條件下Ni-RPQD-2(Ni:0.56 wt.%)的析氫速率為3.56 μmol h-1,在420 nm處的表觀量子產(chǎn)率(AQY)為3.8%。循環(huán)穩(wěn)定性和重現(xiàn)性測試結(jié)果顯示,Ni-RPQD-2在可見光照射下連續(xù)四次光催化析氫實驗后的光催化活性仍剩余97%,并且反應(yīng)后材料組分未發(fā)生明顯變化。實驗結(jié)果和理論計算表明,Ni單原子通過占據(jù)RP的磷空位而表現(xiàn)出一種獨(dú)特的錨定狀態(tài),并且形成的Ni-P鍵極大地促進(jìn)了電荷的分離和轉(zhuǎn)移。此外,Ni單原子的引入還可以減小催化劑的帶隙,拓寬光吸收以提高可見光下的整體光催化活性。同時,Ni單原子的引入調(diào)節(jié)了電子結(jié)構(gòu),降低了水吸附和解離能壘,從而提高了光催化析氫的活性。這項工作展示了將單原子與RP相結(jié)合以實現(xiàn)高效光催化的巨大潛力,也為設(shè)計新型光催化劑提供了重要的指導(dǎo)。Enabling Efficient Photocatalytic Hydrogen Evolution via In Situ Loading of Ni Single Atomic Sites on Red Phosphorus Quantum Dots. Advanced Functional Materials, 2022. DOI: 10.1002/adfm.202212051