氧化還原有機電極材料(OEMs)由于可以設(shè)計成高性能的電池,已經(jīng)引起了廣泛的關(guān)注。然而,OEMs的實際應(yīng)用需要嚴格的標準,如低成本、可回收性、可擴展性和高性能等,這似乎還很遙遠。
圖1. 水系Zn//AZOB電池的電化學(xué)性能
華中科技大學(xué)王成亮等展示了一種用于高性能水系有機電池的OEM。將OEMs應(yīng)用于水系電池,其優(yōu)點如下:
1)質(zhì)子存儲在水系電池中是可能的,它可能具有高容量和快速反應(yīng)動力學(xué);
2)有機電極材料通??扇苡谟袡C電解質(zhì),但可能不溶于水系電解質(zhì);
3)水系電解質(zhì)比商業(yè)鋰離子電池中的傳統(tǒng)有機電解質(zhì)更環(huán)保、更可持續(xù)和更實惠。
在這種情況下,作者選擇了小分子偶氮苯(AZOB)作為OEMs,它不溶于水,但高度溶于有機電解質(zhì)。
圖2. 電荷儲存機制的定性和定量表征
與其他有機電極材料相比,
1)AZOB具有成本低的優(yōu)點,是一種可以大規(guī)模合成的工業(yè)材料;
2)一個偶氮基團能夠可逆地轉(zhuǎn)移兩個電子,這使其有可能實現(xiàn)具有高理論容量的OEM,而其他C=O或C=N基團通常只能儲存一個電子;
3)小分子偶氮化合物由于不溶于水,更適合用于水系電池;
4)偶氮苯在有機電解質(zhì)中的溶解性使得在有機電解質(zhì)中實現(xiàn)穩(wěn)定的電池不太可能;
5)聚合物的回收和表征具有挑戰(zhàn)性;而小分子AZOB可以通過使用低成本的商業(yè)有機溶劑輕松實現(xiàn)回收。
通過大量的定性和定量分析,作者證明在還原后,AZOB可以通過儲存質(zhì)子轉(zhuǎn)化為氫氧化苯(HAZOB)。在充電和放電狀態(tài)下在空氣中都是穩(wěn)定的,并可溶于低成本的商業(yè)有機溶劑,因此,OEMs可以在任何充電狀態(tài)下以高產(chǎn)率(超過90%)進行回收。作為范例,基于AZOB的層狀軟包電池實現(xiàn)了安培小時級的容量,并具有出色的循環(huán)性能。
圖3. 堆疊式大型有機軟包電池的電化學(xué)性能
A Recyclable and Scalable High-Capacity Organic Battery. Angewandte Chemie International Edition 2023. DOI: 10.1002/anie.202302539
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