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陳人杰/陳楠EnSM: 溴化咪唑作為可充電鋰氧電池的三功能添加劑

陳人杰/陳楠EnSM: 溴化咪唑作為可充電鋰氧電池的三功能添加劑
高能量密度鋰氧(Li-O2電池需要可溶性催化劑來加速氧還原/析出反應 (ORR/OER)的動力學,并且需要形成SEI的添加劑來保護鋰金屬負極免受與溶劑、還原氧物種和可溶性催化劑的副反應。
陳人杰/陳楠EnSM: 溴化咪唑作為可充電鋰氧電池的三功能添加劑
在此,北京理工大學陳人杰教授、陳楠副研究員等人將三功能添加劑1-甲基, 3-芐基, 1H溴化咪唑(IMPBr)溶解在二甲基亞砜(DMSO)基電解液中以解決ORR和OER動態過程緩慢的問題,并通過抑制O2氣氛中枝晶的形成來保護鋰負極。
在放電過程中,IMP+與中間產物O2具有很強的結合能力且可以穩定O2,有助于驅動溶劑化機制的放電反應生成大的環形Li2O2顆粒。充電過程中,溴化物中的Br在正極附近被氧化成Br3,然后轉移到電解液中參與絕緣放電產物Li2O2的化學分解,有效降低了電池充電過電位。同時,電解液中帶正電的IMP+通過電引力吸附在Li負極表面參與形成穩定的SEI膜,從而保護Li負極免受DMSO、Br3和Br2的腐蝕并抑制鋰枝晶生長。
陳人杰/陳楠EnSM: 溴化咪唑作為可充電鋰氧電池的三功能添加劑
圖1. 添加IMPBr的電解液中鋰金屬負極的形態和界面化學
為了研究IMPBr對Li-O2電池的影響,作者將不同濃度的IMPBr引入到1.0 M LiClO4-DMSO電解液中。EIS測試表明,80 mM IMPBr可以有效降低電解液與電極之間的界面阻抗,促進溶劑相中放電產物的產生和分解。
因此,添加80 mM IMPBr的電池在完全放電至2.2 V后表現出提高的放電容量,達到3154 mAh g-1。該電池在200 mA g-1下可提供多達35次循環,甚至在800 mA g-1下也能提供50次穩定循環。該結果表明IMPBr添加劑在大電流下高度穩定,表現出比相同濃度的LiBr添加劑更好的性能。此外,結合該添加劑,更穩定/高效的正極材料、電解質和改性負極可用于進一步提高Li-O2電池的性能。
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圖2. 含IMPBr的Li-O2電池電化學性能

Imidazolium bromide: a tri-functional additive for rechargeable Li-O2 batteries, Energy Storage Materials 2022. DOI: 10.1016/j.ensm.2022.03.021

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