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龍東輝&牛波Nature子刊:選擇性98%、通用策略!rGO基納米復合材料助力納濾膜

背景介紹

納濾(Nanofiltration)是一種高效節能的膜分離工藝,可有效地去除多價離子和有機化合物,在水處理、制藥和食品工業中有巨大的前景。通常納濾膜具有0.5-5 nm范圍內的納米孔,可以實現200-1000 Da的標稱分子量截止值。石墨烯(Graphene)是一種二維(2D)材料,具有良好的柔韌性、較大的表面積、優異的導電性等優點,而由其組成的氧化石墨烯(graphene oxide, GO)具有水遷移和高效分子篩的特點。然而,GO納米片極為親水,導致GO膜在水環境中無法控制膨脹和穩定性差。

還原氧化石墨烯(reduced graphene oxide, rGO)膜具有較低氧官能團,其納米通道窄、溶脹性較低和穩定性較高,可以在精密分子篩中提供更好的性能。但是,由于強的毛細管力和窄的納米通道,水通過堆疊的GO或rGO膜時滲透不足。通過插入軟聚合物拓寬層間間距可以調控GO膜中的水傳輸行為,但加入聚合物添加劑通常會導致非常有限的透水性增強。此外,增大的層間間距將在滲透性和選擇性之間進行平衡,從而導致顯著的排斥降解。如果插入層材料剛性且高度分散,則有利于調整層間距離和提高膜的滲透性,但其仍然很難實現。
龍東輝&牛波Nature子刊:選擇性98%、通用策略!rGO基納米復合材料助力納濾膜

成果簡介

近日,華東理工大學龍東輝教授和牛波博士(通訊作者)等人報道了一種通用且簡便的膠體合成策略,并利用該策略制備了用于納濾膜(Nanofiltration)的超細金屬氧化物/rGO納米復合材料。該合成基于利用氧化石墨烯(GO)表面上的氧官能團作為快速異相成核的優先位點,導致在還原氧化石墨烯(rGO)表面形成亞3 nm尺寸、單分散以及高密度負載的金屬氧化物納米顆粒。該合成策略對于錨定各種金屬氧化物納米顆粒(ZnO、CoO、CuO、Fe2O3、Nb2O5、La2O3和MoO3等)以及金屬硫化物(ZnS、MoS2納米顆粒等)具有高度的通用性。

此外,這些超細納米顆粒的粘附性可以抑制rGO納米片的起皺和重新堆積,形成用于納濾膜低成本溶液處理的高度穩定的膠體溶液。通過充當剛性柱,納米顆粒不僅增加了rGO片之間的距離,而且在2D納米通道之間構建了狹窄的曲折通道,用于染料分子的尺寸排阻分離。實驗測試發現,所制備的納濾膜可實現高透水性(225 L m-2 h-1 bar-1)和甲基藍選擇性(高達98%),這使其成為目前已報道的最有效的染料分離膜之一。該研究闡明了剛性納米顆粒作為間隔物在解決GO基膜的滲透性-選擇性平衡方面的效用,為下一代納濾膜的設計提供了見解。

圖文速遞

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圖1.超細ZnO/rGO納米復合材料的合成與表征
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圖2. GO表面形成超細ZnO納米顆粒的機理研究
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圖3. GO表面上超細ZnO納米顆粒形成的DFT計算
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圖4.其它超細金屬氧化物/rGO納米復合材料的表征
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圖5. ZnO/rGO膜的表征
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圖6. GO膜和ZnO/rGO膜的分離機理和水傳輸示意圖
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圖7. ZnO/rGO和GO膜的納濾性能

小? 結

綜上所述,作者展示了一種通用且簡便的策略,可以通過用于納米過濾的異質成核和生長過程合成超細金屬氧化物/rGO納米復合材料。合成的關鍵是利用GO上的氧官能團,它們通過靜電吸引對Zn2+具有結合能力,并且按順序觸發異相成核。該合成的另一個重要優點是通過這些超細金屬氧化物納米顆粒的均勻粘附,有效抑制了所制備的rGO納米片的起皺和堆疊。

這些金屬氧化物納米顆粒的粘附不僅導致rGO納米片的物理分離,而且還形成用于膜濕法處理的穩定分散體。水分子可以很容易地穿過納米顆粒之間的狹窄空間,而大分子染料會根據它們的大小和形狀被選擇性地排斥。此外,通過使用不同尺寸和負載量的金屬氧化物納米顆粒,膜微結構可以垂直和橫向翻轉,擴展了其在水處理、溶劑脫水和有機物篩分等按需應用中的巨大潛力。

文獻信息

General synthesis of ultrafine metal oxide/reduced graphene oxide nanocomposites for ultrahigh-flux nanofiltration membrane.Nature Communications, 2022, DOI: 10.1038/s41467-022-28180-4.

https://doi.org/10.1038/s41467-022-28180-4.

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