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黃云輝/秦家千/張新宇EES: 無(wú)枝晶/副反應(yīng)鋅電池中Zn2+溶劑化的結(jié)構(gòu)調(diào)控

高安全性和低成本的水系鋅離子電池（ZIBs）是一種有前景的電網(wǎng)級(jí)儲(chǔ)能技術(shù)，而鋅負(fù)極的腐蝕、析氫反應(yīng)和枝晶生長(zhǎng)阻礙了其進(jìn)一步發(fā)展，這些都源于電解液中Zn²⁺溶劑化結(jié)構(gòu)的活性水分子分解。

在此，華中科技大學(xué)黃云輝教授、泰國(guó)朱拉隆功大學(xué)秦家千研究員及燕山大學(xué)張新宇教授等人從調(diào)節(jié)電解液中Zn²⁺溶劑化結(jié)構(gòu)的角度總結(jié)了無(wú)枝晶和抑制副反應(yīng)的鋅金屬負(fù)極的策略。正如所證明的，鋅負(fù)極上發(fā)生的所有副反應(yīng)和枝晶問(wèn)題都涉及Zn²⁺和H₂O分子之間的強(qiáng)相互作用。因此，開(kāi)發(fā)一些策略來(lái)改變Zn²⁺和H₂O分子的相互作用并調(diào)節(jié)Zn²⁺的溶劑化結(jié)構(gòu)非常重要。

根據(jù)不同的電化學(xué)機(jī)理，作者將各種溶劑化結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)策略分為以下幾類(lèi)：高濃電解液、深共晶溶劑、離子液體、功能添加劑、固態(tài)電解質(zhì)和過(guò)飽和電解液。此外，作者詳細(xì)分析了弱化Zn²⁺溶劑化效應(yīng)、交替[Zn(H₂O)₆]²⁺溶劑化殼層中的H₂O分子、促進(jìn)去溶化動(dòng)力學(xué)、在鋅負(fù)極表面建立貧水鈍化層等具體策略的作用。

圖1. Zn²⁺溶劑化過(guò)程和鋅負(fù)極與電解液之間相應(yīng)的界面相互作用

盡管上述策略對(duì)Zn²⁺的溶劑化結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了巨大影響，但目前對(duì)ZIBs電解液工程的研究仍處于起步和實(shí)驗(yàn)室階段。

最后，作者展望了對(duì)鋅離子溶劑化結(jié)構(gòu)的電解液工程的進(jìn)一步發(fā)展：

（1）系統(tǒng)地表征鋅離子的溶劑化結(jié)構(gòu)，包括NMR、（原位）拉曼光譜、FTIR、XAFS光譜、EXAFS光譜以及DFT/MD理論計(jì)算；

（2）促進(jìn)去溶劑化過(guò)程，開(kāi)發(fā)能夠調(diào)整Zn²⁺的溶劑化結(jié)構(gòu)并促進(jìn)去溶劑化過(guò)程的電解液添加劑；

（3）開(kāi)發(fā)新的基于深共晶溶劑和離子液體的電解液系統(tǒng)；

（4）設(shè)計(jì)功能更全面、效果更好的電解液添加劑；

（5）開(kāi)發(fā)先進(jìn)的全/準(zhǔn)固態(tài)電解質(zhì)；

（6）研究電解液或電解液添加劑對(duì)正極材料電化學(xué)性能的影響。

圖2. Zn²⁺溶劑化結(jié)構(gòu)調(diào)控未來(lái)研究的示意圖

Strategies on regulating Zn²⁺ solvation structure for dendrites-free and side reactions-suppressed zinc-ion batteries, Energy & Environmental Science 2021. DOI: 10.1039/D1EE03377H

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