ZrZnO_x在催化二氧化碳（CO₂）加氫制取甲醇（MeOH）過程中發揮了重要作用。基于此，廈門大學汪騁教授（通訊作者）等人報道了金屬有機骨架（MOF）中Zn²⁺-O-Zr⁴⁺位點的構建，以揭示對生產MeOH結構要求的理解。

其中，通過利用ZnEt₂對MOF-808的Zr₆(μ₃-O)₄(μ₃-OH)₄節點進行后合成處理和溫和熱處理以去除封端配體，并提供暴露的金屬位點進行催化而獲得的Zn²⁺-O-Zr⁴⁺位點。

所制得MOF-808-Zn催化劑在250 ℃下的CO₂加氫反應中甲醇選擇性＞99%、空時收率高達190.7 mg_MeOH g_Zn^-1 h^-1，并且催化活性至少可以穩定100 h。

通過X射線吸收光譜（XAS）分析表明，Zn²⁺-O-Zr⁴⁺位點取代了Zn_mO_n團簇。氫的程序升溫脫附（TPD）和H/D交換實驗表明，Zn²⁺位點激活了H₂。而開放的Zr⁴⁺位點也很關鍵，因為Zr²⁺位點在沒有開放的Zr⁴⁺位點的其他MOF的Zr基節點上不能產生MeOH。CO₂的TPD揭示了在反應條件下碳酸氫根分解在生成開放的Zr⁴⁺位點用于CO₂活化的重要性。

總之，MOFs中金屬氧節點的良好局部結構為闡明雙功能催化位點的結構細節提供了獨特的機會。

Neighboring Zn-Zr Sites in a Metal-Organic Framework for CO₂ Hydrogenation. J. Am. Chem. Soc., 2021, DOI: 10.1021/jacs.1c03283.

https://doi.org/10.1021/jacs.1c03283.