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最新Nature Materials:混合對(duì)有機(jī)半導(dǎo)體薄膜帶隙的影響

研究背景

有機(jī)半導(dǎo)體幾乎可以在任何襯底上制造出柔性、低成本的器件。有機(jī)發(fā)光二極管(OLEDs)已在智能手機(jī)顯示屏市場(chǎng)占據(jù)主導(dǎo)地位,而集成在建筑物中的有機(jī)太陽(yáng)能電池或標(biāo)簽中的有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管正在商業(yè)化。然而,在無(wú)機(jī)半導(dǎo)體中,電子能級(jí)的可調(diào)諧性實(shí)際上更容易通過(guò)混合的能帶結(jié)構(gòu)工程來(lái)實(shí)現(xiàn)。最近的研究發(fā)現(xiàn),通過(guò)混合的能帶結(jié)構(gòu)工程在有機(jī)半導(dǎo)體中也起作用,但是物理機(jī)制不同。對(duì)于大多數(shù)應(yīng)用,改變能隙比改變傳輸能更重要。目前還不可能通過(guò)混合來(lái)實(shí)現(xiàn)有機(jī)半導(dǎo)體中可控的能隙變化。需要摻雜具有不同間隙和較大形狀差異的分子以調(diào)整間隙,但是在OLED共摻雜物中激子會(huì)向較低間隙發(fā)射極分子弛豫。一個(gè)易被忽略的事實(shí)是摻雜會(huì)改變層中的介電常數(shù)εr,而εr對(duì)器件功能很重要。在熱激活延遲熒光中,其影響最低單重態(tài)和三重態(tài)激發(fā)態(tài)之間的距離,ΔEST決定系統(tǒng)間的反向交叉率和量子效率。因此,研究混合對(duì)εr和單粒子間隙的影響與所有有機(jī)器件有關(guān)

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成果簡(jiǎn)介

在2021年6月10日,德國(guó)德累斯頓工業(yè)大學(xué)Karl Leo和Frank Ortmann(共同通訊作者)等人報(bào)道了當(dāng)混合兩個(gè)不同間隙的分子時(shí),有機(jī)半導(dǎo)體的單粒子間隙會(huì)連續(xù)不斷的變化。作者研究了一系列基于噻吩的太陽(yáng)能電池吸收劑,并且表明可以發(fā)生緊密混合和相分離。對(duì)于緊密混合的混合物,通過(guò)光電子能譜和逆光電子能譜(IPES)確定電離能(IE)和電子親合性(EA)。通過(guò)包括共混物結(jié)構(gòu)描述的綜合理論研究,很好的描述了所觀察到的IE-EA間隙的連續(xù)變化。理論分析表明,介電常數(shù)(εr)的變化是引起連續(xù)偏移的主要影響是。初步的光學(xué)數(shù)據(jù)表明激子間隙同樣受混合控制。此外,作者將在進(jìn)一步的研究中探討這種能級(jí)工程策略對(duì)光電器件的實(shí)際影響。

圖文速遞

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圖1. 所用有機(jī)分子的結(jié)構(gòu)和能隙
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圖2. 純薄膜和混合物的2D GIWAXS圖
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圖3. 比較3T二聚體和6T單體
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圖4. 光電子能譜測(cè)量結(jié)果
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圖5. 比較IE和單粒子間隙的模擬與實(shí)驗(yàn)變化
總之,通過(guò)以低聚噻吩與不同數(shù)量噻吩環(huán)的共混物為例,作者證明了有機(jī)半導(dǎo)體的能隙可以通過(guò)共混來(lái)調(diào)節(jié),基本上與廣泛應(yīng)用于無(wú)機(jī)半導(dǎo)體(帶隙工程)的方法相同。光電子能譜和IPES清楚地顯示了單粒子能隙的可調(diào)諧性,光學(xué)能隙顯示出相似但較小的效應(yīng)。通過(guò)與理論的比較表明,對(duì)比均勻的IE和EA位移,這種調(diào)諧主要是由共混物中介電常數(shù)的變化所引起,從而使得IE和EA的位移相反。相信該工作將刺激與其他材料的進(jìn)一步研究,以推廣這一效應(yīng)和演示器件的應(yīng)用。

文獻(xiàn)信息

Band gap engineering in blended organic semiconductor films based on dielectric interactions. Nature Materials, 2021, DOI: 10.1038/s41563-021-01025-z.

https://doi.org/10.1038/s41563-021-01025-z.

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