末成年小嫩xb,嫰bbb槡bbbb槡bbbb,免费无人区码卡密,成全高清mv电影免费观看

Science深度分析,氮氣還原中,鋰為什么有神奇功效?

催化氮氣還原能夠代替高溫高壓的Haber-Bosch產(chǎn)氨過程,但是當前的效率太低,產(chǎn)量遠達不到工業(yè)要求。在今日更新的Science中,Suryanto等人表明可回收的質(zhì)子供體能夠大幅提升氮氣還原的產(chǎn)量,這個研究是基于之前的研究[J. Electroanal. Chem. (Lausanne) 367, 183 (1994);Nature 570, 504 (2019)],在帶有犧牲質(zhì)子供體的有機溶劑中,含有鋰鹽的電解質(zhì)在氮氣還原方面的性能非常好,但是為什么鋰很關(guān)鍵并不清楚。
Science深度分析,氮氣還原中,鋰為什么有神奇功效?
帝國理工學(xué)院的Olivia Westhead, Rhodri Jervis, Ifan E. L. Stephens等人在Science發(fā)布了深度分析觀點文章“Is lithium the key for nitrogen electroreduction?”來探討鋰的作用。
Singh等人的模型預(yù)測,抑制質(zhì)子進入電極,使N2吸附不再被阻斷,從而提高選擇性。盡管如此,完全抑制質(zhì)子的獲取將阻止NH3的形成;因此,他們的模型意味著,盡管可能以選擇性為代價,適度獲取質(zhì)子會導(dǎo)致最佳的N2還原性能。水溶液提供了不受阻礙的質(zhì)子通道,因此水電化學(xué)范式產(chǎn)生的NH3數(shù)量與背景污染無法區(qū)分。然而,在1994年,Tsuneto等人報告了在含有少量乙醇作為質(zhì)子源和鋰鹽的有機電解質(zhì)子中高效NH3合成,并指出非鋰鹽溶液產(chǎn)生的NH3微不足道。后來的同位素標記實驗證明,只有鋰離子電解質(zhì)才能明確還原N2。
在環(huán)境條件下,金屬鋰可以解離穩(wěn)定的N≡N鍵;然而,這種強N≡N鍵通常會導(dǎo)致與氫的更強結(jié)合。此外,在均質(zhì)系統(tǒng)和氮化酶中,氮氫化先于N≡N鍵斷裂。因此,解離N2可能不是氮還原的先決條件。相反,鋰離子電池中形成的固態(tài)電解質(zhì)界面(SEI)可能是關(guān)鍵。當電池初始充電時,電解質(zhì)分解產(chǎn)物在陽極表面形成一層SEI,該SEI層是電子絕緣的,但是導(dǎo)鋰離子,并保護電池免受電解質(zhì)進一步分解。在Li+介導(dǎo)的N2還原中也形成了SEI層。該層可以模擬氮化酶催化輔因子的疏水和無水環(huán)境。

Science深度分析,氮氣還原中,鋰為什么有神奇功效?

圖1.各種系統(tǒng)的相對性能與“理想”電極進行了比較。三角形代表Suryanto等人今日Science的可回收質(zhì)子供體,圓圈表示乙醇質(zhì)子供體,五角星代表理想情況
鋰介導(dǎo)范式是迄今為止效率最高、可重現(xiàn)的系統(tǒng),但仍有很大的優(yōu)化空間??梢蕴岣咝?、活性和穩(wěn)定性的因素包括N2分壓,質(zhì)子供體,電位,電解質(zhì)陽離子和氣體擴散電極(見圖1)。自2019年驗證基于LiClO4的連續(xù)系統(tǒng)以來,這些優(yōu)化努力已導(dǎo)致實質(zhì)性改進。特別是,Suryanto等人的工作是邁向長期穩(wěn)定的關(guān)鍵一步。四烷基膦鹽穩(wěn)定地從陽極中獲得質(zhì)子,將它們傳遞給陰極還原的氮氣,形成酰化物。關(guān)鍵是,這種鹽不像之前報道的乙醇質(zhì)子供體那樣被消耗。該鹽還增強了離子電導(dǎo)率,這使得該系統(tǒng)能夠在20 bar N2的20小時實驗中實現(xiàn)高NH3生產(chǎn)率(60 nmol s-1 cm?2)。
盡管取得了這些進展,但沒有一個報告系統(tǒng)是理想的。理想系統(tǒng)將以微不足道的過電位,100%的法拉第效率運行,由于高TOF,具有高電流密度(>1 A/cm2),壽命至少為5年,并實現(xiàn)對NH3的100%選擇性(見圖1中的藍星)。目前每個位點最好的TON只有105,遠低于1010的理想值。至關(guān)重要的是,鑒于Li+的還原潛力,對金屬鋰的依賴導(dǎo)致了高過電勢成為了內(nèi)在要求。有機電解質(zhì)也具有高電阻性,導(dǎo)致能量效率低得令人難以置信。
SEI層本身可能是不穩(wěn)定的根源。在NH3合成過程中,有機電解質(zhì)在電極表面繼續(xù)進行還原和產(chǎn)物積累,從而增加電阻。電池科學(xué)可以為提高N2還原SEI的穩(wěn)定性和有效性提供關(guān)鍵的想法,畢竟氮氣還原中的SEI仍然沒有得到特征和優(yōu)化。有效的SEI甚至可以將水用作質(zhì)子供體。(完)
從作者的觀點來看,鋰離子的加入很可能在催化劑上形成了一層SEI,該SEI對氮氣還原性能有重要的影響,以后研究NRR中SEI的成分是勢在必行的,這個過程可以借鑒很多鋰電中的研究方法,比如原位電鏡、冷凍電鏡等,這里再次體現(xiàn)了催化和電池在很多方面的相似性,以及學(xué)科交叉的重要性,畢竟,他山之石,可以攻玉。

原文鏈接:

https://science.sciencemag.org/content/372/6547/1149

原創(chuàng)文章,作者:Gloria,如若轉(zhuǎn)載,請注明來源華算科技,注明出處:http://www.zzhhcy.com/index.php/2023/10/15/a8e0f40891/

(0)

相關(guān)推薦

主站蜘蛛池模板: 徐州市| 米易县| 邯郸县| 开平市| 嵊泗县| 汝州市| 南宁市| 山阳县| 临安市| 巩留县| 铜川市| 巴林右旗| 沈丘县| 林芝县| 景宁| 潜山县| 上杭县| 柘城县| 云阳县| 宣威市| 东港市| 江源县| 阿拉善右旗| 沧州市| 南通市| 肥西县| 定南县| 平陆县| 容城县| 库尔勒市| 遂昌县| 鲜城| 乳源| 深圳市| 淮阳县| 扎鲁特旗| 宾川县| 惠来县| 胶州市| 金门县| 安国市|