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?港理工張標團隊NML:利用應力緩解技術提升硅負極6000倍電子導電性!

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硅具有比容量高、儲量豐富和成本低廉等優點,是一種很有前景的鋰離子電池負極材料。然而,由于鋰化/去鋰化過程中顆粒粉化嚴重,其倍率性能和循環穩定性較差。鋰濃度梯度和各向異性變形引起的高應力是硅顆粒斷裂的主要原因。
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圖1. 概念設計、制備工藝和微觀結構
香港理工大學張標、焦增寶、Yao Gao等提出了一種新的應力緩解策略,即在硅微米大小的顆粒中均勻分布少量的錫和銻,從而降低鋰濃度梯度,以實現各向同性的鋰化/去鋰化過程。
具體而言,作者通過簡單的兩步制備方法實現富硅微顆粒負極的穩定循環,首先通過電弧爐將塊狀硅、錫、銻原材料熔煉成Si8.5Sn0.5Sb合金錠,然后使用高能球磨來粉碎鑄錠并進一步促進三種元素的混合。
研究顯示,Si8.5Sn0.5Sb微粒(平均粒徑:8.22 μm)的電子導電性和鋰擴散性分別比 Si顆粒提高了6000倍和10倍以上。
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圖2. 電化學性能研究
結果,Si8.5Sn0.5Sb微粒負極在1.0 A g-1和3.0 A g-1下循環100次后的放電容量分別為1.62 Ah g-1和1.19 Ah g-1,相對于活化后首次循環的容量,保持率分別為94.2%和99.6%。
此外,采用相同方法制備的含有硅、錫、銻、鍺和銀的多組分微粒負極,在1 A g-1的條件下循環1000次中,可獲得每循環0.02%的超低容量衰減率,證實了所提出的機制。這種與工業兼容的制備方法所實現的應力調節機制為低成本、高能量密度鋰離子電池帶來了巨大商機。
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圖3. 電化學反應機制
High-Performance Silicon-Rich Microparticle Anodes for Lithium-Ion Batteries Enabled by Internal Stress Mitigation. Nano-Micro Letters 2023. DOI: 10.1007/s40820-023-01190-7

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