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Nat. Commun.: 分子摻雜,加速CO2向多碳產品電化學轉化!

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大氣中較高的二氧化碳(CO2 )水平推動了碳捕獲、利用和儲存(CCUS)技術的發展。電化學CO2還原是將CO2轉化為碳氫化合物以實現碳循環的有效方式。

銅(Cu)可以有效催化CO2電還原為多碳產品,為了提高其反應選擇性以生產C2和C2+蒙彼利埃大學Damien Voiry團隊通過使用芳香雜環(如噻二唑和三唑衍生物)調節Cuδ+的氧化態來控制雙金屬Ag-Cu電極的表面氧化態,以加速CO2向烴分子的轉化。

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通過俄歇和X射線吸收光譜(XAS),研究人員發現使用芳香雜環官能團修飾Ag-Cu后,可以通過從金屬表面提取電子從而形成Cuδ+物種,進而對Cu表面形成摻雜。與原始的非官能化和烷基官能化電極相比,修飾電極顯示出對C2+產物生產的反應速率和法拉第效率的明顯改善。

具體而言,在0.5 M KHCO3溶液中,-1.2 VRHE下噻二唑(N2SN)和三唑(N3N)功能化電極上C2+的法拉第效率分別為57.3%和51.0%,是原始催化劑的3.1倍和2.8倍。

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另外,Operando Raman和X射線吸收光譜(XAS)表明,由于銅表面的p摻雜(Cuδ+(0<δ<1)的存在),有利于形成具有頂部構象的吸附*CO,提高了*CO二聚化的可能性。

將功能化的電極組裝到基于膜電極的電解槽中,催化劑為C2+產物提供80±1%的法拉第效率(FE),為全電池提供20.3%的總C2+能量效率(EE)。更重要的是,在-4.55 V電池電壓下,連續反應100小時后乙烯的法拉第效率平均為51%,電流約為1.6 A,表明該催化劑具有優異的穩定性。

Improved Electrochemical Conversion of CO2 to Multicarbon Products by Using Molecular Doping. Nature Communications, 2021. DOI: 10.1038/s41467-021-27456-5

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