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蘭大Nano-Micro Lett.: 加上靜電場,性能大增強!靜電場助力BiVO4納米線光催化CO2轉化

蘭大Nano-Micro Lett.: 加上靜電場,性能大增強!靜電場助力BiVO4納米線光催化CO2轉化
催化CO2還原能夠減少大氣中CO2濃度并且產生高附加值的產物,其受到人們越來越多的關注。然而,光催化體系中光生載流子的復合嚴重阻礙了光催化劑的能量轉換效率,從根本上解決光生載流子的分離和轉移問題至關重要。
基于此,蘭州大學韓衛華Zhen Cao謝明政等選擇(010)面暴露的BiVO4納米線作為光催化劑,極化的多晶PZT晶片用作壓電基板,通過從光催化劑頂部向壓電基板施加應力而產生靜電場以在空間中分離光生空穴和光生電子來抑制光催化劑中光生載流子的復合。
蘭大Nano-Micro Lett.: 加上靜電場,性能大增強!靜電場助力BiVO4納米線光催化CO2轉化
蘭大Nano-Micro Lett.: 加上靜電場,性能大增強!靜電場助力BiVO4納米線光催化CO2轉化
實驗結果表明,PZT襯底頂部產生的負靜電場顯著提高了BiVO4納米線的光催化CO2還原性能。施加靜電場后,CO和CH4的產率都得到了提高,具體而言,在9 g石英玻璃的應力下,CO和CH4生成速率分別達到1.37 μmol cm-2 h-1和2.41 μmol cm-2 h-1
此外,靜電場也促進了BiVO4的活性,BiVO4在4個周期下性能很少衰減。在應力下,BiVO4納米線在400 nm的IPCE值從4.74%提高到26.99%,同時,表觀量子產率可以達到0.59%。
蘭大Nano-Micro Lett.: 加上靜電場,性能大增強!靜電場助力BiVO4納米線光催化CO2轉化
機理實驗和密度泛函理論(DFT)計算表明,靜電場對光生載流子的傳輸行為有三種影響:
首先,電位梯度為光生空穴和光生電子的分離和轉移提供了驅動力,顯著抑制了它們的復合。其次,光生載流子在降低其電勢后變得更有活力,這增加了它們逃離表面缺陷捕獲和進行氧化還原反應的活性。最后,電場還會促進極化分子或基團在光催化劑表面的吸附,極大地促進了產物的選擇性。
另外,對于富含O空位的BiVO4納米線,在熱力學上CO2分子將被吸收在與O空位相鄰的V原子上,當施加外部靜電場時,CO2和CH4的吸附能很少改變。然而,CO的吸附能提高了約30%。該工作提出了一種改善光催化系統中光載流子分離/轉移動力學的有效策略,這也將為光伏和光電檢測設備提供有利的參考。
Electrostatic Field Enhanced Photocatalytic CO2 Conversion on BiVO4 Nanowires. Nano-Micro Letters, 2021. DOI: 10.1007/s40820-021-00749-6

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