生物質原料的光催化轉化是一個極具前景的研究領域,它利用可持續的生物質碳和太陽能生產基礎化工原料和燃料。一氧化碳(CO)是一種大規模的原料和燃料,在工業上是由煤和甲烷在高溫下的蒸汽重整產生的。在室溫下生物質光催化共生產是一種很有前途的方法,但是活性仍然很低。基于此,中科院大連化學物理研究所王峰研究員和大連理工大學王敏教授(共同通訊作者)等人報道了一種氧氣(O2)控制的光重整方法,以促進從生物多元醇和糖中釋放出CO。CO是主要產物,當O2與底物的摩爾比適中時,CO的析出速率可明顯提高。殼結構的Z-型CdS@g-C3N4光催化劑可以實現約48%的CO碳產率和99%的甘油轉化率,其中CO產率是惰性氣氛下的13倍,以及在氣體中CO的選擇性高達76%。Z-型CdS@g-C3N4光催化劑的CO生成速率為1.27 mmol·g-1·h-1,是Cu/TiO2(0.06 mmol·g-1·h-1)的20倍,是硫酸鹽修飾/CdS(0.31 mmol·g-1·h-1)的4倍。通過機理研究發現,Z-型異質結和核-殼結構促進光生電子轉移到催化劑表面,從而促進O2還原為羥基自由基,加速甘油重整過程。氧和底物的摩爾比(O/S值)對CO析出速率和選擇性至關重要。CO作為主要產物產生,在中等O/S值(約2.5)下可以輕松提高其演化速率,因此通過這項技術可以有效利用許多生物質資源來生產CO。該研究提供了一種新的氧化光重整策略,可以在溫和的條件下從生物質中生產CO。Oxygen-controlled photo-reforming of biopolyols to CO over Z-scheme CdS@g-C3N4. Chem, 2021, DOI: 10.1016/j.chempr.2021.10.021.https://doi.org/10.1016/j.chempr.2021.10.021.