利用可再生電力將CO2電催化還原為有價值的化學品,為CO2的回收和利用提供了一條可持續的途徑。在過去的幾十年中,通過電催化CO2還原反應(CO2RR)生成單碳產物(特別是CO和CH3COOH)的研究取得了巨大的進展。然而,由于C1產物的價值低,從CO2RR中生產多碳產品比C1產品更具吸引力。
目前,Cu已被證明是唯一能有效催化CO2成為多碳產物的金屬,然而純Cu表面上緩慢的C-C偶聯動力學嚴重阻礙了多碳產品的大規模生產。因此,目前迫切需要開發有效的策略來對Cu進行修飾改性以改善Cu基催化劑生產的多碳產品的性能。
基于此,滑鐵盧大學吳一民、譚忠超和卡爾加里大學Samira Siahrostami等開發了一種AgCu單原子和納米粒子級聯催化劑(AgCu SANP ),其中AgCu單原子合金(SAA)作為C-C偶聯位點,而Ag納米顆粒(NP)用于產生CO。
實驗結果和理論計算表明,Ag單原子摻雜Cu NP時,由于Cu原子與相鄰Ag原子的不對稱成鍵以及壓應變作用,使得*CO在Cu位上的吸附能大大增加,從而使C-C耦合能力比純Cu NP有明顯提高。同時,納米顆粒中有更多的未配位的Ag位點,這些低配位的Ag原子在CO2還原為CO的反應中最為活躍。因此,Ag原子起著以下兩個關鍵作用:1.促進CO2還原為CO;2.CO原子溢出到這個不對稱的活性位點,加速了C-C偶聯反應。綜上,AgCu SAA和Ag NP的級聯催化作用是產生高C2+選擇性的主要原因。
電化學測試結果顯示,在堿性電解質流動池中,AgCu SANP級聯催化劑在720 mA cm?2電流密度下(?0.65 V)的多碳產物的法拉第效率為94±4%,遠高于Cu NP (56±7%)、AgCu SAA (78±3%)和AgCu NP (73±1%)。
此外,當進料CO2濃度降低到20%時,AgCu SANP對CO2RR的FE為95±2%,對C2+產物的FE為76±1%;當CO2氣體濃度從15%降至10%時,C2+ FE從57±6%(占總CO2RR的70%)降至35±1%(占總CO2RR的43%),表明AgCu SANP在實際條件下具有廣闊的應用前景。綜上,該項工作不僅報道了一種高效的多碳產品生產催化劑,而且為未來選擇性C2+產物的生產提供了一種級聯催化策略。
Cascade Electrocatalysis via AgCu Single-atom Alloy and Ag Nanoparticles in CO2 Electroreduction toward Multicarbon Products. Nature Communications, 2023. DOI: 10.1038/s41467-023-41871-w
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