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?曾獲國(guó)家自然科學(xué)二等獎(jiǎng),武漢理工麥立強(qiáng)課題組3天兩篇頂刊,深耕金屬離子電池!

人物介紹

?曾獲國(guó)家自然科學(xué)二等獎(jiǎng),武漢理工麥立強(qiáng)課題組3天兩篇頂刊,深耕金屬離子電池!

麥立強(qiáng),首席教授、博士生導(dǎo)師,國(guó)家“杰出青年基金”獲得者,萬(wàn)人計(jì)劃領(lǐng)軍人才,國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“納米科技”重點(diǎn)專項(xiàng)總體專家組成員,武漢理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院院長(zhǎng)。
針對(duì)我國(guó)新能源電動(dòng)汽車(chē)、智能電網(wǎng)等戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展的迫切與重大需求,在高性能儲(chǔ)能器件關(guān)鍵材料研究基礎(chǔ)上,1)設(shè)計(jì)組裝了國(guó)際上第一個(gè)單根納米線全固態(tài)電化學(xué)儲(chǔ)能器件,創(chuàng)建了單納米基元電池器件原位表征材料電化學(xué)過(guò)程的普適新模型;2)提出金屬離子預(yù)嵌入優(yōu)化策略,并進(jìn)一步提出了電子傳導(dǎo)/離子擴(kuò)散雙連續(xù)的科學(xué)原理,解決了長(zhǎng)期制約儲(chǔ)能器件發(fā)展的能量密度和功率密度難以兼顧的關(guān)鍵科學(xué)問(wèn)題;3)突破了納米材料規(guī)?;苽涞年P(guān)鍵技術(shù),率先實(shí)現(xiàn)了新一代高性能納米線電池的規(guī)?;苽浜蛻?yīng)用。
發(fā)表SCI論文300余篇,包括Nature 1篇、Nature Nanotechnol 2篇、Chem Rev 3篇、Chem Soc Rev 2篇、Nature Commun 9篇、Adv Mater 17篇、Nano Lett 26篇、Joule 2篇、Chem 2 篇、Acc Chem Res 1篇、PNAS 3篇、J Am Chem Soc 4篇和Energy Environ Sci 2篇,以第一或通訊作者在影響因子10.0以上的期刊發(fā)表論文100余篇,ESI高被引論文55篇,ESI 0.1%熱點(diǎn)論文13篇。
獲國(guó)家自然科學(xué)獎(jiǎng)二等獎(jiǎng)(2019)、何梁何利基金科學(xué)與技術(shù)創(chuàng)新獎(jiǎng)(2020)、教育部自然科學(xué)一等獎(jiǎng)(2018)、英國(guó)皇家化學(xué)學(xué)會(huì)會(huì)士(2018)、英國(guó)皇家化學(xué)會(huì)中國(guó)高被引作者(2017)、科睿唯安全球高被引學(xué)者(2019)、第十四屆中國(guó)青年科技獎(jiǎng)(2016)、第十一屆光華工程科技獎(jiǎng)青年獎(jiǎng)(2016)、湖北省自然科學(xué)一等獎(jiǎng)(2014)、中國(guó)化工學(xué)會(huì)侯德榜化工科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)青年獎(jiǎng)(2016)、EEST2018 Research Excellence Awards(2018)、中國(guó)產(chǎn)學(xué)研合作創(chuàng)新獎(jiǎng)(2016),入選“國(guó)家百千萬(wàn)人才工程計(jì)劃”,并被授予“有突出貢獻(xiàn)中青年專家”榮譽(yù)稱號(hào),享受?chē)?guó)務(wù)院政府特殊津貼。(內(nèi)容源于武漢理工大學(xué)官網(wǎng))

ACS Energy Letters:用于先進(jìn)金屬離子電池的共晶電解質(zhì)

電解液作為金屬離子電池(MIBs)不可缺少的組成部分,影響著MIBs的電化學(xué)性能。近年來(lái),各種類(lèi)型的電解質(zhì),如“鹽包水”、離子液體、有機(jī)電解質(zhì)、固態(tài)電解質(zhì)以及共晶電解質(zhì)已經(jīng)被研究可用于MIBs。其中,共晶電解質(zhì)因其合成簡(jiǎn)單、環(huán)保等特點(diǎn)而具有巨大應(yīng)用潛力。然而,共晶電解質(zhì)的發(fā)展仍處于起步階段,值得進(jìn)一步重視。
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鑒于此,武漢理工大學(xué)羅雯、麥立強(qiáng)在《ACS Energy Letters》上發(fā)表題為《Eutectic Electrolytes in Advanced Metal-Ion Batteries》的綜述。在這里,他們重點(diǎn)介紹了共晶電解質(zhì)與MIBs相應(yīng)性能的機(jī)理。進(jìn)一步總結(jié)了共晶電解質(zhì)的概念、形成和性質(zhì),對(duì)設(shè)計(jì)高性能的MIBs共晶電解質(zhì)具有重要意義。然后,作者還介紹了含共晶電解質(zhì)的MIBs,主要包括鋰離子電池(LIBs)、鋅離子電池(ZIBs)和鋁離子電池(AIBs),并進(jìn)一步討論了共晶電解質(zhì)的某些特性如何提高M(jìn)IBs的電化學(xué)性能。此外,作者還簡(jiǎn)要列出了部分深度共晶溶劑(DESs),其中一些還未應(yīng)用于MIBs,但證明了其具有作為MIBs共晶電解質(zhì)的潛力。

圖文導(dǎo)讀

只有在不同組分之間的分子間相互作用強(qiáng)于各組分單獨(dú)作用的前提下,才能形成共晶電解質(zhì)。調(diào)整組分的混合比例可以增強(qiáng)體系的分子間相互作用,降低體系的凝固點(diǎn)(Tf)。例如,在二元相圖中,將Tf最低的混合物視為共晶點(diǎn)。分子間的相互作用越強(qiáng),ΔTf的值越大。共晶電解質(zhì)的形成一般有三種相互作用,即氫鍵相互作用、路易斯酸堿相互作用和范德華相互作用。

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圖1-1 二組分共晶電解質(zhì)相圖與形成機(jī)理
共晶電解質(zhì)可使得MIBs具有較寬的電化學(xué)窗口、穩(wěn)定的電解質(zhì)/電極間相化學(xué)特性和特殊的離子/電荷傳輸特性。例如,基于Zn(TFSI)2-乙酰胺的共晶電解質(zhì)(ZES)表現(xiàn)出了寬的電化學(xué)窗口2.4 V (vs. Zn/Zn2+),遠(yuǎn)優(yōu)于1 M Zn(TFSI)2水系電解質(zhì)。由于Zn(TFSI)2與乙酰胺的強(qiáng)相互作用, ZES比1 M Zn(TFSI)2具有更高的電活性物種濃度,其能與高壓正極進(jìn)行匹配,進(jìn)一步提升ZIBs的電化學(xué)性能。
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圖1-2 共晶電解質(zhì)提高M(jìn)IBs的電化學(xué)窗口
電解液和電極的界面化學(xué)性質(zhì)是決定可充電電池安全性和循環(huán)壽命的重要因素之一。研究表明,基于Zn(TFSI)2/乙酰胺的共晶電解質(zhì),可通過(guò)原位形成穩(wěn)定的SEI,避免了Zn枝晶的產(chǎn)生。其中,TFSI和乙酰胺與Zn2+配位形成Zn陰離子配合物([ZnTFSIm(Ace)n](2-m)+,m=1-2, n=1-3)。
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圖1-3 共晶電解質(zhì)調(diào)節(jié)電解液/電極界面化學(xué)
在共晶電解質(zhì)中,由于存在復(fù)雜的陰離子和陽(yáng)離子,在充放電過(guò)程中通常會(huì)發(fā)生多電子反應(yīng),這表明電荷傳輸主要取決于離子遷移率而不是載流子數(shù)量。例如,一種基于AlCl3、尿素(摩爾比為1:3)的共晶電解質(zhì)可使AIBs具有高達(dá)99.7%的庫(kù)侖效率。在AlCl3-尿素共晶電解質(zhì)中,AlCl4和Al2Cl7陰離子和[AlCl2(urea)n]+陽(yáng)離子通過(guò)AlCl3異裂形成。以石墨為負(fù)極材料組裝AIBs時(shí),AlCl4離子可以插入到石墨中。在充電過(guò)程中,Al2Cl7和[AlCl2(urea)n]+都得到電子,從而在負(fù)極實(shí)現(xiàn)Al的沉積。當(dāng)使用尿素衍生物(Me-Ur和Et-Ur)與AlCl3進(jìn)行混合形成共晶電解質(zhì)后,發(fā)現(xiàn)AlCl3/Me-Ur和AlCl3/Et-Ur的石墨插層過(guò)程與AlCl3/尿素類(lèi)似。CV結(jié)果表明,三種共晶電解質(zhì)的整體形狀相同,其電勢(shì)差異與復(fù)合陽(yáng)離子中有機(jī)配體影響Al沉積有關(guān)。
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圖1-4 離子和電荷傳輸機(jī)制
雖然DESs目前被認(rèn)為是電解質(zhì)的一種分類(lèi),并已被應(yīng)用于電化學(xué)能量存儲(chǔ),特別是在MIBs中,但其發(fā)展仍處于起步階段。對(duì)DESs的進(jìn)一步研究還需要做大量的工作。通常,在共晶體系中,具有較大尺寸特性和相對(duì)自由體積的離子在室溫下會(huì)比普通液體電解質(zhì)的粘度大、離子導(dǎo)電性差。由于共晶電解液對(duì)金屬氧化物的溶解效果高,目前的共晶電解液更偏向用于含有機(jī)電極材料的MIBs,這不利于共晶電解液的全面發(fā)展。
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圖1-5 未來(lái)DESs的發(fā)展方向
Eutectic Electrolytes in Advanced Metal-Ion Batteries,ACS Energy Letters,2021.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsenergylett.1c02088

AFM:通過(guò)調(diào)節(jié)Mn平均價(jià)態(tài),來(lái)抑制Mn基層狀氧化物Jahn-Teller效應(yīng)

Mn基層狀氧化物具有較高的理論容量,是目前應(yīng)用于鉀離子電池(PIBs)的正極材料之一。然而,由于Mn基層狀氧化物在循環(huán)過(guò)程易發(fā)生Jahn-Teller畸變,導(dǎo)致正極結(jié)構(gòu)破壞、發(fā)生不可逆相變,最終導(dǎo)致循環(huán)穩(wěn)定性大幅度降低。
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武漢理工大學(xué)王選朋、麥立強(qiáng)提出了通過(guò)調(diào)節(jié)Mn平均價(jià)態(tài),來(lái)抑制Mn基層狀氧化物Jahn-Teller效應(yīng)。為了探討Mn平均價(jià)調(diào)節(jié)對(duì)Jahn-Teller效應(yīng)以及對(duì)PIBs電化學(xué)性能的影響,首先合成了一系列含K的Mn基層狀氧化物K0.5Mn0.9-xCoxFe0.1O2,其中x=0.1、0.2、0.3和0.4。由于電荷補(bǔ)償作用,Mn的平均價(jià)態(tài)可由3.625+增加到4+。研究發(fā)現(xiàn),隨著Mn平均價(jià)態(tài)的增加,高壓區(qū)兩對(duì)氧化還原峰逐漸減弱、然后消失,層狀氧化物材料的循環(huán)穩(wěn)定性得到提高。這主要是由于Mn平均價(jià)態(tài)的增加,有效抑制了局域結(jié)構(gòu)中的Jahn-Teller效應(yīng)。
此外,本研究還通過(guò)Mg2+和Ti4+部分取代Mn,從而來(lái)調(diào)節(jié)Mn的價(jià)態(tài)。其中,電化學(xué)惰性的Mg2+和Ti4+通常作為層狀氧化物的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑,可以有效提高電池的循環(huán)壽命。研究發(fā)現(xiàn),二價(jià)Mg和四價(jià)Ti對(duì)Mn3+/4+價(jià)態(tài)的調(diào)節(jié)作用相反。得到的高價(jià)Mn的K0.5Mn0.6Co0.2Fe0.1Mg0.1O2的循環(huán)穩(wěn)定性優(yōu)于低價(jià)Mn的K0.5Mn0.7Co0.2Fe0.1O2和K0.5Mn0.6Co0.2Fe0.1Ti0.1O2。最后,作者通過(guò)一系列的實(shí)驗(yàn)測(cè)量和第一性原理計(jì)算,詳細(xì)分析了結(jié)構(gòu)、電化學(xué)性能和結(jié)構(gòu)演變之間的關(guān)系。
相關(guān)工作以《Suppressing the Jahn–Teller Effect in Mn-Based Layered Oxide Cathode toward Long-Life Potassium-Ion Batteries》為題在《Advanced Functional Materials》上發(fā)表論文。

圖文導(dǎo)讀

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圖2-1 通過(guò)調(diào)控Mn的價(jià)態(tài)來(lái)抑制Jahn-Teller效應(yīng)
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圖2-2 K0.5Mn0.9-xCoxFe0.1O2的表征
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圖2-3 K0.5Mn0.9-xCoxFe0.1O2的電化學(xué)性能
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圖2-4 原位XRD表征
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圖2-5 第一性原理計(jì)算
綜上所述,本文通過(guò)準(zhǔn)確調(diào)節(jié)Mn價(jià)態(tài),可以有效抑制Jahn-Teller效應(yīng),從而提高M(jìn)n基層狀氧化物的循環(huán)穩(wěn)定性。在K0.5Mn0.7Co0.2Fe0.1O2中,通過(guò)Ti4+和Mg2+離子(常見(jiàn)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑)的部分取代Mn,也可進(jìn)一步調(diào)控Mn的平均價(jià)態(tài)。其中,Ti4+離子的引入使Mn的價(jià)態(tài)降低,而Mg2+離子的引入使Mn的價(jià)態(tài)升高。
結(jié)果表明,具有最高M(jìn)n價(jià)態(tài)(4+)的K0.5Mn0.6Co0.2Fe0.1Mg0.1O2表現(xiàn)出杰出的循環(huán)穩(wěn)定性和容量保持率,在0.1 A g-1下循環(huán)150圈后容量仍可保持91%,甚至在1 A g-1下循環(huán)500圈后容量仍可保持74%。具有最高M(jìn)n價(jià)態(tài)(4+)的K0.5Mn0.6Co0.2Fe0.1Mg0.1O2在K+脫嵌過(guò)程中發(fā)生了高度可逆的單相反應(yīng)。第一性原理計(jì)算結(jié)果表明,通過(guò)調(diào)節(jié)Mn價(jià)態(tài),抑制了Jahn-Teller效應(yīng),從而提高了相變穩(wěn)定性和循環(huán)性能。總之,這一策略為新型KIBs正極材料的開(kāi)發(fā)提供了新的指導(dǎo)。
Suppressing the Jahn–Teller Effect in Mn-Based Layered Oxide Cathode toward Long-Life Potassium-Ion Batteries,Advanced Functional Materials,2021.
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adfm.202108244

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