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崔屹,再發Nature!

對下一代能源存儲系統的需求日益增長,高性能鋰電池的發展勢在必行。不幸的是,由于固體電解質界面和孤立Li (i-Li)的不斷產生,目前的Li負極表現出快速的容量衰減和短的循環壽命。
在大多數測試條件下,鋰枝晶非均勻溶解過程中i-Li的形成,導致了鋰電池的大量容量損失。由于i-Li失去了與電流集電極的電連接,因此,被認為在電池中電化學不活躍或“死亡”。
在此,來自美國斯坦福大學的崔屹等研究者分析表明,由于i-Li對電解液中電場的動態極化電池運行具有高度的響應,與此前以上普遍接受的假設相矛盾。相關論文以題為“Dynamic spatial progression of isolated lithium during battery operations”于2021年12月22日發表在Nature上。
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孤立鋰(i-Li),由于金屬鋰失去與電流集電極的電連接,通常被認為是電池的電化學不活躍或死亡。人們已普遍關注到,通過優化電解質化學、界面性質和電極結構,可以來抑制其形成的策略。雖然從工程角度來看已經取得了實質性的改進,但i-Li的形成和積累,仍然是大多數鋰電池容量損失的主要原因。研究者注意到,鋰電池的產生及其有害后果,并不僅限于鋰電池。鋰離子電池中的石墨陽極在快速充電和過充電時也會形成i-Li。
在此,研究者想要知道:i-Li是否能夠對電化學過程做出響應,或者它是否真的像人們普遍認為的那樣“死亡”?在典型的鋰基電池中,電解液中的鋰鹽分解成正離子和負離子,在電池運行過程中在電極之間攜帶離子電流。這些離子電流會在電解液中產生電勢梯度(??l)。雖然i-Li失去了與電流集電極的電連接,但它暴露在電解液中的電場中。結果,i-Li上的電荷分布將被改變,從而屏蔽外部電場,即i-Li的極化(圖1)。積累的正負電荷,將破壞i-Li/電解質界面的平衡狀態,并在i-Li上引起電荷轉移反應。這種響應的驅動力是界面間的電位差(或過電位差η),可以描述為:
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其中?Li、?l、Eeq分別代表Li的電勢(常數)、局部電解質電勢和Li沉積/溶解反應的平衡電勢。

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圖1. 電場作用下i-Li的動態極化
在充電過程中,電場從正極指向負極(Li+從正極移動到負極)。i-Li末端靠近正電極的過電位變為負的(η < 0),導致Li在i-Li上沉積。同時,另一端過電位變為正(η > 0),導致Li的溶解(圖1b)。i-Li的電荷中性是通過電子從一端輸運到另一端來維持的。最終結果是i-Li向正電極的空間進展(左圖)。當放電時電場方向相反(Li+從負極移動到正極),i-Li向負極移動(右)(圖1c)。
研究者最終研究表明:鋰離子在鋰離子的兩端同時沉積和溶解,導致鋰離子在充電(放電)過程中向陰極(負極)移動。模擬結果表明,i-Li的推進速率主要受其長度、取向和外加電流密度的影響。此外,研究者成功地在Cu-Li電池中,以>100%的庫侖效率回收了i-Li,并實現了LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2 (NMC) -Li全電池,延長了電池的循環壽命。

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圖2. i-Li島的形態演化
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圖3. 紐扣電池中鋰離子電池過電位的量化

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圖4. 紐扣電池放電過程中i-Li的進展與恢復
綜上所述,研究者證明了,由于電解液中存在電場,i-Li對電池操作具有高度的響應性。在充放電過程中,鋰離子的動態極化導致鋰離子向陰極(負極)的空間運動。通過快速放電促進其向陽極生長,研究者進一步證明了在Cu-Li和NMC-Li電池中孤立Li的恢復。預計,對i-Li行為的機理洞察,將激勵和指導未來的魯棒鋰金屬電池的發展,并實現鋰離子電池的極快充電。
不查不知道,一查嚇一跳,這竟然是崔屹教授2021年的第一篇Nature,原本以為像這樣級別的大神,至少也得是每年手握幾篇正刊的,由此可見,發正刊真的是很難很難,地獄級難度。可沒發正刊,不代表崔屹教授2021年就沒干事啊,大神可沒歇著哈。據統計,截止2021年12月22日,崔屹教授2021全年共發表了接近四十篇文章(幾乎是每周一篇文章,統計以見刊時間為準),其中包括諸如:Nature Photonics、Nature Communications、Nature Energy、Nature Catalysis、JACS、PNAS、Advanced Energy Materials、Advanced Materials、ACS Energy Letters、Nano Letters、Matter以及ACS Nano等。
作者簡介
崔屹,再發Nature!
崔屹,男,1976年出生于廣西壯族自治區來賓市 ,納米材料科學家,斯坦福大學教授 。
1998年崔屹獲得中國科學技術大學理學學士學位;2002年在哈佛大學獲得博士學位;2003年在加州大學伯克利分校從事博士后研究;2004年入選世界頂尖100名青年發明家 ;2005年進入斯坦福大學材料科學與工程系任教,先后擔任助理教授、副教授、教授;2014年獲得首屆納米能源獎;2017年獲得布拉瓦尼克青年科學大獎之物質科學與工程技術獎 。
崔屹的主要研究領域包括:納米材料的設計,合成和性能研究以及應用在能源存儲,太陽能電池,催化,水和空氣凈化;二維層狀材料;拓撲絕緣體;納米生物學 。
截止到2016年,崔屹在納米材料研究領域取得了開創性研究成果,在先后在包括Science、Nature、Nature Nanotechnology 、Nature Materials、Nature Communication、JACS等世界頂級期刊發表高水平科技論文330多篇,其研究團隊致力于納米、新材料、新能源、環境保護和生物科學的研究,在科技創新與成果轉化方面擁有豐富經驗,其創新性的研究成果和發明亦引起了工業界的關注 。
迄今為止,崔屹的個人文章總引用次數已突破221005,H指數高達227。
崔屹,再發Nature!
文獻信息
Liu, F., Xu, R., Wu, Y.?et al.?Dynamic spatial progression of isolated lithium during battery operations.?Nature?600,?659–663 (2021). https://doi.org/10.1038/s41586-021-04168-w

原文鏈接:

https://www.nature.com/articles/s41586-021-04168-w

https://web.stanford.edu/group/cui_group/research.htm

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