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?施劍林院士/崔香枝AFM:NiCo2O4/NF在高電流密度下電催化GOR!

?施劍林院士/崔香枝AFM:NiCo2O4/NF在高電流密度下電催化GOR!

催化甘油氧化反應(GOR)是將生物質副產品轉化為高附加值化學品的有效途徑,但現有催化劑的氧化活性和轉化率較低。基于此,中國科學院上海硅酸鹽研究所施劍林院士和崔香枝研究員等人報道了通過Ni取代Co3O4中的八面體Co3+,可控的制備了NiCo2O4/NF雙金屬氧化物納米陣列,其在高電流密度(E300=1.42 V,E600=1.62 V)下具有優異的GOR催化活性,在1.42 V下具有97.5%的總法拉第效率(FE)(FEformic acid=89.9%和FEglycolic acid=7.62%)。

GOR/析氫耦合雙電極電解槽電壓比50 mA cm?2下的水分解電壓低約299 mV,同時該電解槽在1.75 V下穩定運行200 h以上,能耗降低16.9%,在陽極獲得高附加值產品。

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通過DFT計算,作者研究了Co3O4/NF和NiCo2O4/NF對GOR的潛在活性來源。Co3O4/NF對甘油(-0.984 eV)和OH*(0.415 eV)的吸附能分別增加到NiCo2O4/NF的-1.151(CoOh位點)和0.756 eV(NiOh位點),表明Ni的引入可以優化甘油和OH*的共吸附性能。

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在整個反應過程中,Co3O4/NF的速率決定步驟(RDS)是C3H6O3*轉化為C3H5O3*(步驟6→7),絕對速率階能為1.38 eV,而NiCo2O4/NF的RDS為CH2O2*解吸(步驟19→20),絕對速率階能為1.00 eV。與Co3O4/NF相比,Ni的引入促進了GOR熱力學。結果表明,在Co3O4/NF中引入Ni可顯著優化甘油和OH*的共吸附行為,降低了RDS能壘,從而實現了優異的GOR性能。

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Controllable Electron Distribution Reconstruction of Spinel NiCo2O4 Boosting Glycerol Oxidation at Elevated Current Density. Adv. Funct. Mater., 2023, DOI: 10.1002/adfm.202306995.

原創文章,作者:Gloria,如若轉載,請注明來源華算科技,注明出處:http://www.zzhhcy.com/index.php/2023/10/21/4a8e6f0197/

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