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鄢勇Angew:鈣鈦礦光催化CO2還原或光氧化還原有機(jī)轉(zhuǎn)化?

鄢勇Angew:鈣鈦礦光催化CO2還原或光氧化還原有機(jī)轉(zhuǎn)化?

如今,金屬鹵化物鈣鈦礦(Metal-halide perovskites)已被探索作為二氧化碳(CO2)還原的光催化劑。基于此,國圣地亞哥州立大學(xué)鄢勇教授(通訊作者)等人報道了在有機(jī)溶劑中鈣鈦礦(CsPbBr3)光催化CO2還原可能存在問題。相反,檢測到的產(chǎn)物,即CO,可能是由涉及溶劑的光氧化還原有機(jī)轉(zhuǎn)化產(chǎn)生的。

鄢勇Angew:鈣鈦礦光催化CO2還原或光氧化還原有機(jī)轉(zhuǎn)化?

通過嚴(yán)格的標(biāo)記研究、帶能分析和多重對照實驗,發(fā)現(xiàn)CO是在反應(yīng)過程中產(chǎn)生的,而非來自CO2。作者觀察到的CO顯然是由可見光下的光催化有機(jī)轉(zhuǎn)化產(chǎn)生的。該結(jié)果很好地證實了報道,即全弧或可見光區(qū)域下的液相光催化不會導(dǎo)致從水中檢測到O2,也不會檢測到源自CO2還原的碳質(zhì)產(chǎn)物。

鄢勇Angew:鈣鈦礦光催化CO2還原或光氧化還原有機(jī)轉(zhuǎn)化?

研究表明,在各自的有機(jī)溶劑中利用CO2生產(chǎn)太陽能燃料的努力可能不會成功。相反,作者發(fā)現(xiàn)由于鈣鈦礦對活化乙酸乙酯/O2或CHCl3/H2O具有很強(qiáng)的光催化活性,CO生成速度異???,CO生成速率高達(dá)約1000 μmol g-1 h-1。作者還初步使用了在可見光照射下直接從有機(jī)溶劑中原位快速生成的CO用于有用的有機(jī)合成,例如使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑作為CO替代物的藥物相關(guān)光催化氨基羰基化。

鄢勇Angew:鈣鈦礦光催化CO2還原或光氧化還原有機(jī)轉(zhuǎn)化?

Perovskite Photocatalytic CO2 Reduction or Photoredox Organic Transformation? Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202205572.

https://doi.org/10.1002/anie.202205572.

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