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精彩絕倫!Advanced系列能源轉換與存儲類封面大賞(8月第2期)

解說頭版文章

品味智慧之光

縱使攬勝四方

我自封面大賞

——編語

催化機理

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瑞士蘇黎世聯邦理工學院(ETH Zurich)Marc-Georg Willinger博士課題組及福州大學黃興教授展示了工況透射電鏡(operando TEM)表征催化機理的強大實力。研究者們以金屬銅催化氫氧生成水這一氫燃料電池的反應為例,通過工況透射電鏡觀察了原子尺度上,銅催化劑在催化過程中的變化。他們發現在450-650 °C之間,部分金屬銅會轉變為Cu2O,進而再轉為Cu,進行著Cu?Cu2O的振蕩氧化還原反應。該過程同時伴隨催化劑顆粒形變、融合或分裂。而相同的催化反應在更高溫度下,僅銅最表面的一層會轉變為Cu2O。作者們認為差異來源于反應組分的化學勢不同。
工況透射電鏡技術可拓展至金屬催化劑參與的其他催化反應(如甲醇氧化),為今后闡明催化劑工作機理提供有力的表征手段。但此技術的應用前提是催化劑需要具有良好的結晶性。
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金屬銅催化劑顆粒在催化氫氧生成水的過程時會發生Cu?Cu2O的振蕩氧化還原反應過程。封面以Cu/Cu2O小球騎車繞圈表演形象展示了這一發現。該機理的發現有賴于文章報道的工況透射電鏡技術。

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鋰金屬電池

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美國韋恩州立大學(Wayne State University)Leela Mohana Reddy Arava教授課題組聯合德國耶拿·弗里德里希·席勒大學(Friedrich-Schiller-Universit?t Jena)Andrey Turchanin教授課題組報道了一種用于鋰金屬電池的隔膜材料。這種材料以商用Celgard隔膜為基底,將生長在金箔上的碳膜轉移附著在Celgard兩側而成。碳膜的前驅體為三聯苯硫醇(TPT)單分子層,經電子束照射交聯苯環,形成具有亞納米孔的單分子膜。
實驗結果表明,這種單分子碳膜覆蓋的Celgard隔膜能有效阻遏碳酸酯類電解液中鋰金屬枝晶的生長,提升鋰金屬電池的壽命與安全性(Li || LiFePO4電池穩定運行300次充放電)。計算模擬表明亞納米孔碳膜使Li+更均勻地向鋰金屬表面遷移、沉積,從而避免枝晶產生。
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封面展示了兩種鋰金屬電池中的鋰枝晶生長情況。遠處的電池采用傳統Celgard多孔隔膜,結果右側鋰金屬表面長出尖銳枝晶,戳破隔膜與正極接觸,發生短路(燈泡滅)。近處的電池使用亞納米孔碳膜修飾Celgard隔膜,右側鋰金屬電極形貌平整,電池正常工作(燈泡亮)。

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鋁金屬-硫族單質電池

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北京工業大學尉海軍教授課題組展望了鋁金屬-硫族單質電池的發展。文章涉及Al-S、Al-Se和Al-Te電池。這三類電池都具有能量密度高的優點,但壽命不長且難以實現快充。
本展望收錄了近年來電池研究人員基于電極材料、電解液、電池隔膜三方面報道的性能改善策略,并就三種電池中涉及的電化學過程進行了總結。末尾作者們提出了推動鋁-硫族單質電池發展的研究方向:
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畫面正中的透明電池內部可見鋁金屬負極和S、Se、Te正極。三種正極構成一株植物幼苗的葉子,象征鋁-硫族單質電池正顯示出蓬勃生機。背景中電池組連接輸電網和太陽能電池板、風力發電機,表明電池的應用場景。碧草藍天代表清潔能源的大背景。

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鋰金屬電池

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韓國高麗大學(Korea University)Young Soo Yun教授、韓國科學技術院(Korea Advanced Institute of Science and Technology)Seon Joon Kim博士及合作者研究了鋰金屬在Ti3C2Tx MXene上的沉積行為。表面富含氧和氟原子的Ti3C2Tx具有親鋰性,且其在DOL/DME(等體積混合)電解液中形成的SEI能顯著降低鋰金屬初始沉積顆粒的表面能及成核勢壘。
金屬鋰在Ti3C2Tx表面沉積過程無明顯枝晶形成。沉積初期形成直徑約10-20 nm的小顆粒,隨后小顆粒逐漸長大、融合,最終均勻覆蓋整片Ti3C2Tx。該結果說明Ti3C2Tx是一種優秀的金屬鋰載體。實驗結果顯示,以0.1 A/g電流密度充放電1000次后,電極電容量無明顯變化(充放電容量:1.0 mAh/cm2),充放電庫倫效率高于99.0%。
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一片電池電極上灑滿了金色小球。細看可見金色小球下方是表面有顆顆隆起的金屬基底,應為已有鋰金屬成核的MXene。畫面左下方放大展示了Ti3C2Tx的結構示意圖。

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