作為鋰金屬負(fù)極的低成本替代品,鈉金屬負(fù)極在高能電池中的應(yīng)用越來(lái)越受到關(guān)注。盡管為提高鈉金屬電極的可逆性和循環(huán)壽命進(jìn)行了廣泛的研究,但它們的倍率性能,即在高電流下鈉金屬的電化學(xué)沉積和剝離,尚未得到充分的研究。美國(guó)耶魯大學(xué)王海梁、賓夕法尼亞大學(xué)Joseph S. Francisco等人報(bào)道與更廣泛研究的鋰金屬電極(可以承受高達(dá)20 mA/cm2的高電流密度)不同,鈉金屬電極不能在常用醚類(lèi)電解液中快速充電或放電。快速充電,即金屬沉積,存在將電解液分解成電化學(xué)惰性Na(I)固體物種的嚴(yán)重副反應(yīng)。快速放電,即金屬剝離,會(huì)因局部Na去除而失效,這會(huì)破壞與集流體的電接觸。雖然快速充電失效是永久性的,但快速放電造成的容量損失可以通過(guò)在低放電電流下重建電氣連接而恢復(fù)。圖1 Na金屬電極的倍率性能測(cè)試密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明,與Li相比,Na的不利剝離行為源于其較低的表面能和剝離能。當(dāng)以高速率充電時(shí),沉積的Na中含有大量電解液分解產(chǎn)生的永久性非活性鈉物種,導(dǎo)致電極失效。在此基礎(chǔ)上,作者提出可以考慮采用三維電極制備和電解液工程等方法來(lái)提高鈉金屬電極的倍率性能。圖2 Na的沉積/剝離SEM圖像Mechanistic Insights into Fast Charging and Discharging of the Sodium Metal Battery Anode: A Comparison with Lithium. Journal of the American Chemical Society 2021. DOI: 10.1021/jacs.1c06794