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?北大AEM: Zn2+誘導K2MnFe(CN) 6相變促進高度穩定的鋅離子存儲

?北大AEM: Zn2+誘導K2MnFe(CN) 6相變促進高度穩定的鋅離子存儲
普魯士藍類似物 (PBA) 具有容納大離子和可調價態的開放框架,在水性鋅離子電池 (ZIB) 的背景下引起了廣泛的興趣。然而,由于結構不穩定,ZIBs中的PBAs目前仍然存在容量低和循環穩定性差的問題。
北京大學深圳研究生院鄭家新、李銳副教授等人報道了在ZIB充電/放電至400次循環中實現100 mAh g-1的非常穩定容量的K2MnFe(CN) 6正極。有趣的是,這種穩定的容量歸因于由 Zn2+插入誘導的過程中,K2MnFe(CN)6正極逐漸轉變為菱形K2Zn3[Fe(CN) 6]2。原位 XRD 表征清楚地證明了循環過程中正極的結構演變。
?北大AEM: Zn2+誘導K2MnFe(CN) 6相變促進高度穩定的鋅離子存儲
圖1 原位XRD表征
通過DFT計算表明插入的 Zn2+誘導三價錳的強烈 Jahn-Teller 效應,導致強烈的晶格畸變。再加上錳的歧化反應,MnN6八面體被ZnN4四面體取代并最終產生新的K2Zn3[Fe(CN) 6]2相。所得K2Zn3[Fe(CN) 6]2的堅固結構相包含更寬的通道以容納二價離子,因此能夠高度穩定和可逆地存儲 Zn2+離子。這項工作的發現使人們對ZIB中PBA的演變有了新的認識,并提供了一種有前途的正極材料。
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圖2 DFT計算結果
?北大AEM: Zn2+誘導K2MnFe(CN) 6相變促進高度穩定的鋅離子存儲
圖3 相變機理示意圖
Zn2+ Induced Phase Transformation of K2MnFe(CN)6 Boosts Highly Stable Zinc-Ion Storage. Advanced Energy Materials. 2021. DOI: 10.1002/aenm.202003639

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