量子點,現在小學生都會合成量子點看似性質奇特,其實合成一點也不高大上,已經是‘飛入尋常百姓家‘的簡單材料。萬物皆可制備成量子點,尤其是鈣鈦礦量子點,備受關注的原因之一就是合成極其簡單。如下圖,這種量子點的合成,可以說‘有手就行’,方便給小學生做科普,既簡單又酷炫。具體步驟:將量子點的原料溶解在極性溶劑中,然后將少量的溶劑快速加入到非極性溶劑中,這時候過飽和度快速增大,產生形核,可以通過攪拌、溫度、配體等來控制形核-長大速率,制備出不同尺寸的量子點材料。上述的合成方法是屬于化學法合成量子點,這種將原子級別的原料組裝成幾納米尺寸的量子點,是屬于自底向上(bottom-up)方法,這種方法的先驅是今年諾貝爾獎獲得者Louis Brus,下圖是通過這種方式合成的量子點TEM圖像。對應的另一種合成方法——自頂向下(top-down),從塊體材料出發,原料尺寸大,通過光刻等手段將其‘裁剪‘為量子點尺寸,但是這類量子點通常尺寸較大,為 50-100 nm,這種方法也比較貴18年前的量子點發Nature能沖院士雖然現在量子點的合成已經很成熟,但是18年前還是一片藍海。某位美國院士說破:在科學上的探索就像在原始森林里探險,收獲大的,是那種能爬上高樹的頂端通觀全局,找到最有潛力的方向,再回到地面披荊斬棘,向前沖鋒的人。在18年前,一篇Nature橫空出世。李亞棟老師于2005年在《Nature》雜志上發表了一篇開創性的研究論文,提出了一種簡單而高效納米晶合成的LSS法(Liquid-Solid-Solution)。這項研究填補了當時量子點合成方面的重要空白,對納米材料合成領域產生了深遠影響。LSS的合成操作相當簡單,屬于‘大老粗‘的辦法,但是越簡單的越實用,能沖頂刊!LSS發方法就是依次將一定量水相原料(solution,S相)、固相原料(solid,S相)以及乙醇和亞油酸的混合液(liquid,L相)加入水熱釜,混合攪拌,在一定溫度下水熱反應就可以得到量子點了。下圖是Nature正文圖。https://www.nature.com/articles/nature03968#Sec2這種‘大老粗‘的辦法,其實是非常巧妙的構造了兩個界面,用來控制‘形核-長大’的反應速度。通過設計配體和溶劑,非常絲滑地將產物分離到底部。總的來說,LSS體系靈活度非常高,普適性強,產物易分離,是一種非常實用的合成方法。特別值得一提的是,這篇具有劃時代意義的《Nature》論文不僅僅引領了納米材料合成的新方向,目前已經被引用2368次,這也為李亞棟教授贏得了高度認可。在2011年,李亞棟教授當選為中國科學院院士。看看四十年前諾獎級別工作諾獎的滯后性一直受人詬病,Bawendi大牛的量子點神作已經是30年前了,等諾獎等了30年。Bawendi教授1961年3月出生于法國巴黎,Bawendi教授1982年本科畢業于哈佛大學,1988年博士畢業于芝加哥大學。博士畢業之后經過在貝爾實驗室兩年的博后階段訓練,入職于麻省理工學院。1995年成為副教授,1996年成為正教授,,授2002年成為美國科學促進會會士、2004年成為美國人文與科學學院院士、2007年成為美國國家科學院院士,2023年獲得諾貝爾化學獎。下面這篇文章就是Bawendi大神的1993年JACS神作,目前已經被引用12000次。
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ja00072a025太經典了,大家的合成方法大多都是參考了這篇文章,他的經典方法如下圖所示:今年諾貝爾化學獎第二位獲得者是Louis Brus,他首次證明了量子點的量子效應不是無限的,受限于激子波爾半徑,隨著量子點的尺寸變化而變化。今年諾貝爾獎獲得者第三人就是Alexey I. Ekimov,他是美國納米晶體技術公司前首席科學家。Alexey I. Ekimov在1985年發表了關于‘量子尺寸效應’的文章,可以說是他定義了量子點。君生我未生量子點領域出了很多很多大牛,但是諾獎只給三個人,所以晚一點可能就錯過了。就像朗道,他晚出生了一二十年,沒能趕上物理學史上最輝煌的時期,對此朗道自己也十分遺憾,朗道曾經說過:漂亮姑娘都和別人結婚了,我只能去追求那些不太漂亮的了。這個漂亮姑娘指的就是量子力學。量子點領域的大牛之一,Dmitri V. Talapin,芝加哥大學化學系教授,他出生在蘇聯,在白俄羅斯長大,2002年在德國漢堡大學獲得博士學位(有點晚),隨后在IBM沃森研究中心從事博士后工作。從2005年到2007年,他是勞倫斯伯克利國家實驗室的科學家,并于2007年加入芝加哥大學。他將青春都獻給了量子點,目前已經發表超過10篇Science文章,Talapin具備足夠的天賦和努力,但是沒有趕上量子點最開始的芳華,錯失諾獎。下圖是他對最近在Nature Materials上發表的News文章,再次介紹了量子點這一‘人造原子’的獨特性質。https://www.nature.com/articles/s41563-023-01652-8