蘇州大學康振輝教授，劉陽教授，陳子亮副教授，柏林工業大學Prashanth W. Menezes等人通過用不同量的 BH₄^– 定向還原 Ni²⁺，靈活調節無定形NiB₂納米結構的內在活性，以實現高效的 2e-ORR；無定形 NiB₂ 在 0.4 V電壓下，2e^– 選擇性接近99%，在較寬的電位范圍內選擇性超過 93% ；將NiB₂組裝到氣體擴散電極后，實現 4.753 mol g_cat^-1 h^-1 的超高 H₂O₂ 產率。

DFT計算硼化物對中間體 *OOH (ΔG_OOH*) 的吸附自由能，發現NiB₂ 的 ΔG_OOH* 值 (3.75 eV) 最接近理想值 3.52 eV，表明對 *OOH 的吸附和解吸能力達到最佳平衡，有利于 O-O 鍵的保留和 H₂O₂ 的產生；使用 ΔGOOH*描繪2e-ORR 路徑的極限電位-火山圖，發現NiB₂最接近火山圖頂端，表明產生H₂O₂的活性最高；*OOH 轉化為 *O 的自由吸附能壘約為 +0.21 V，大于 0.7 V *OOH 轉化為 *O 的自由吸附能壘（-0.23 eV），表明高的二電子還原選擇性；當 Ni 與 B 的比例較高時，例如 Ni₃B、Ni₂B 和 NiB，*OOH 的吸附模型傾向于側向模式，不利于O-O鍵保留，當 B 與 Ni 的比例較高時，B 原子可以有效地隔離相鄰 Ni 原子，導致*OOH 的端吸附模式，并有利于 O-O 鍵的保存；研究底物和*OOH之間的差分電荷密度分布發現NiB₂在底物和 *OOH 之間表現出適度的電荷相互作用，從而提高催化活性。以上結果表明，Ni電子結構和吸附模型可以通過 Ni 和 B 之間的原子比進行調整，從而優化 ΔG_OOH*。

Jie Wu, Meilin Hou, et al. Composition Engineering of Amorphous Nickel Boride Nanoarchitectures Enabling Highly Efficient Electrosynthesis of Hydrogen Peroxide. Adv. Mater. 2022

https://doi.org/10.1002/adma.202202995