聶仁峰/張躍興ACS Catalysis:Ni-ReOx表面協同促進糠醛溫和加氫制四氫糠醇 2023年11月4日 下午1:31 ? 計算 ? 閱讀 17 在本文中,鄭州大學聶仁峰教授和德州學院張躍興教授等人報道了利用連續浸漬法制備了Ni-ReOx雙金屬催化劑(Ni-ReOx/TiO2),其在溫和反應條件下對糠醛(FAL)加氫制取四氫糠醇(THFOL)具有極強的催化活性。例如,Ni-5ReOx/TiO2具有較高的FAL初始反應速率(439.4 mmol/g-Ni/h)和THFOL生成速率(80.4 mmol/g-Ni/h),分別是Ni/TiO2的13.2倍和6.6倍。 此外,該催化劑對多種呋喃醛具有通用性,可循環使用5次,性能相對穩定,具有較大的工業應用潛力。 通過DFT計算,作者研究了Ni和Ni-ReOx上的活性位點和吸附模式。H2在Ni(111)和ReOx/Ni(111)上的吸附能分別為-0.536 eV和-0.518 eV。在Ni(111)表面上,FAL的C=O鍵是橋接吸附在Ni的頂位點上,呋喃環是跨3-重空心位點平行吸附在表面上,說明C=O和呋喃環都發生了活化吸附。對于ReOx/Ni(111)表面,FAL分子仍然表現為平行吸附,但在ReOx上吸附了C=O鍵橋,進一步說明ReOx對C=O活化的積極作用。 對于FOL的吸附,ReOx/Ni(111)表現出與Ni(111)相同的平行構型和相似的吸附能。作者還發現H2在Ni(111)上的解離能為0.397 eV,遠低于ReOx(1.430 eV),說明Ni對H2的活化更活躍。 結果表明,結合裸ReOx的低活性,Ni-5ReOx/TiO2的雙位點加氫機制需要Ni和ReOx的密切接觸。當催化劑同時含有Ni和ReOx時,糠醛的加氫途徑可能如下:H2在Ni/ReOx界面上優先被吸附解離成H原子,H原子在熱力學和動力學的雙重驅動下溢出到ReOx表面,FAL的C=O鍵優先吸附在ReOx表面,再被相鄰Ni NPs上的H原子氫化成FOL。形成的FOL在Ni表面平行遷移和吸附,最后FOL的呋喃環被氫化成THFOL,并進行脫附。 Surface Synergetic Effects of Ni-ReOx for Promoting the Mild Hydrogenation of Furfural to Tetrahydrofurfuryl Alcohol. ACS Catal., 2023 原創文章,作者:計算搬磚工程師,如若轉載,請注明來源華算科技,注明出處:http://www.zzhhcy.com/index.php/2023/11/04/ef9f7fcce1/ 贊 (0) 0 生成海報 相關推薦 云南大學何天威副教授/鹽城師范學院孔佑超博士Small研究論文:單原子種類和配位微環境共同調控實現穩定高效多功能催化劑 2023年11月16日 華南理工大學ACS Catalysis: 構建疏水-親水雙相異質結,有效促進光催化CO2還原 2024年1月4日 【MS論文精讀】DFT+AIMD計算界面能和GSFE曲線,研究界面熱力學和動力學穩定性 2023年11月5日 【深度解讀】Molecular Catalysis:DFT計算吸附與自由能,探索最佳催化活性位點! 2023年12月14日 【DFT+實驗】何向明最新成果:反直覺!抑制LiPF6水解的有效方法——加水! 2023年11月23日 【DFT+實驗】上海交大梁正AFM:功能性串聯隔膜設計助力長循環穩定和高倍率鋰金屬電池 2023年12月12日