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?魯效慶/劉思遠(yuǎn)/王兆杰Nature子刊:均苯三甲酸誘導(dǎo)LDH靜態(tài)和動(dòng)態(tài)相容,強(qiáng)化水氧化活性和穩(wěn)定性

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析氧反應(yīng)(OER)是多種能源轉(zhuǎn)化裝置中的關(guān)鍵半反應(yīng),包括可充電金屬-空氣電池、NRR、CO2RR和水電解槽等。雖然最先進(jìn)的貴金屬,如銥(Ir)和釕(Ru),已被證明是OER的基準(zhǔn)催化劑,但它們的稀缺性和過高的價(jià)格限制了其大規(guī)模應(yīng)用。Ni、Co和Fe基電極在OER中顯示出巨大的潛力,但在工業(yè)條件下的活性和穩(wěn)定性仍不理想。

具有共邊八面體MO6層的二維過渡金屬化合物在OER中的應(yīng)用引起了廣泛的關(guān)注。例如,NiFe-LDH由于其獨(dú)特的2D層狀結(jié)構(gòu)和可控的電子性質(zhì)而在析氧反應(yīng)(OER)中表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。然而,NiFe-LDH催化劑的最小過電位受限于*O、*OH和*OOH的結(jié)合能之間的尺度關(guān)系。因此,有必要對(duì)LDH的活性位點(diǎn)和結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行更深入的了解,以便改進(jìn)催化劑的動(dòng)力學(xué)和穩(wěn)定性。

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基于此,中國石油大學(xué)(華東)魯效慶劉思遠(yuǎn)王兆杰等在各種導(dǎo)電襯底上生長用均苯三甲酸修飾的NiFe-LDH催化劑(SU-NiFe-LDH (TA)),以實(shí)現(xiàn)高效穩(wěn)定催化OER。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,得益于較小的橫向尺寸和超薄的結(jié)構(gòu),SU-NiFe-LDH (TA)表現(xiàn)出超親水性和超疏氣性,其在10 mA cm?2電流密度下的OER過電位低至219 mV,Tafel斜率為31.1 mV dec?1

此外,SU-NiFe-LDH (TA)能夠在1500 mA cm?2下連續(xù)運(yùn)行超過1300小時(shí),該過程中沒有發(fā)生明顯的活性下降或催化劑形態(tài)崩塌。

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原位光譜表征和理論計(jì)算表明,LDH的高性能和穩(wěn)定性來源于錨定在LDH上的羧基的動(dòng)態(tài)演化。即金屬與配位羧酸鹽之間通過C-O-Fe鍵的耦合阻止了金屬物種的溶解,從而通過靜態(tài)配位穩(wěn)定了電子結(jié)構(gòu)。

此外,OER過程中動(dòng)態(tài)析出形成的未配位羧酸鹽可以作為質(zhì)子載體,在OER中間體和OH?之間傳遞質(zhì)子,加速OER動(dòng)力學(xué)。因此,該項(xiàng)工作證明,通過引入具有靜態(tài)和動(dòng)態(tài)相容性的功能配體,有望實(shí)現(xiàn)析氧反應(yīng)穩(wěn)定性和動(dòng)態(tài)活性的同時(shí)提升。

Bioinspired trimesic acid anchored electrocatalysts with unique static and dynamic compatibility for enhanced water oxidation. Nature Communications, 2023. DOI: 10.1038/s41467-023-42292-5

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