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北京大學(xué)侯仰龍團(tuán)隊(duì)Nano Energy:鋰金屬部分合金化制備穩(wěn)定鋰金屬負(fù)極

北京大學(xué)侯仰龍團(tuán)隊(duì)Nano Energy:鋰金屬部分合金化制備穩(wěn)定鋰金屬負(fù)極

北京大學(xué)侯仰龍團(tuán)隊(duì)Nano Energy:鋰金屬部分合金化制備穩(wěn)定鋰金屬負(fù)極
作者簡(jiǎn)介
北京大學(xué)侯仰龍團(tuán)隊(duì)Nano Energy:鋰金屬部分合金化制備穩(wěn)定鋰金屬負(fù)極
侯仰龍于2000年在哈爾濱工業(yè)大學(xué)獲得材料科學(xué)博士學(xué)位。在北京大學(xué)短暫的博士后培訓(xùn)后,他分別于2002年至2007年在東京大學(xué)和布朗大學(xué)擔(dān)任JSPS外國(guó)研究員和研究員助理。2007年12月加入北京大學(xué),現(xiàn)為教育部長(zhǎng)江學(xué)者特聘教授。他的研究興趣包括功能性納米顆粒以及其在生物醫(yī)學(xué)和能源方面的應(yīng)用。
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成果速覽
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近日,北京大學(xué)侯仰龍團(tuán)隊(duì)在Nano Energy期刊上發(fā)表題為“Stable Lithium Metal Anode Enabled by Lithium Metal Partial Alloying”的研究型論文。在這項(xiàng)工作中,作者制備了Li/LixC/LiySn(Li/C/Sn)復(fù)合負(fù)極。電化學(xué)測(cè)試和循環(huán)后的分析揭示了鋰合金相促進(jìn)均勻鋰沉積和抑制鋰枝晶生長(zhǎng)的有效性。總之,找到有效抑制鋰枝晶的方法是促進(jìn)鋰金屬電池商業(yè)化的必由之路。
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研究亮點(diǎn)
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1. 成功制備了均勻分布的Li/LixC/LiySn合金負(fù)極。
2. 均勻的鋰合金促進(jìn)了鋰的均勻沉積,抑制了枝晶的生長(zhǎng)。
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圖文導(dǎo)讀
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Li/LixC/LiySn(Li/C/Sn)復(fù)合負(fù)極制備示意圖

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通過將CMK-3/Sn粉末分散在鋰金屬內(nèi)部,然后多次折疊和軋制,加熱至270 ℃,最后鋰與碳和錫一起形成合金。

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Li/C/Sn復(fù)合電極的相組成可由XRD圖譜得到。上圖b-g顯示了初始Li和Li/C/Sn的表面微觀形貌。與初始鋰不同,Li/C/Sn復(fù)合負(fù)極表面可以觀察到嵌在鋰金屬中的一些鋰合金顆粒。EDS元素分析表明C和Sn均勻分布(圖h)。

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鋰金屬的沉積和脫出不均勻是導(dǎo)致多次循環(huán)后鋰枝晶生長(zhǎng)的主要原因。而鋰在鋰合金中處于離子態(tài),它可以誘導(dǎo)鋰金屬的沉積,減少鋰的枝晶。因此,在改性鋰金屬負(fù)極中,LixC和LiySn合金的存在可以促進(jìn)鋰金屬的均勻沉積,抑制鋰枝晶生長(zhǎng)。

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為了證明鋰合金相可以促進(jìn)鋰金屬均勻沉積和脫出,作者對(duì)Li/Li和Li/Li/C/Sn對(duì)稱電池的循環(huán)性能進(jìn)行了測(cè)試。

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由于電極表面存在鈍化層,Li/Li和Li/Li/C/Sn的對(duì)稱電池在最初的幾十個(gè)循環(huán)中表現(xiàn)出較高的過電位。隨著循環(huán)的進(jìn)行,過電位趨向于變小和穩(wěn)定。Li/Li/C/Sn電池可以穩(wěn)定循環(huán)1800小時(shí),在電流密度1 mA cm-2下的過電位約為15 mV。在5 mA cm-2的較高電流密度下,Li/Li/C/Sn對(duì)稱電池仍表現(xiàn)出較好的循環(huán)性能,在290h內(nèi)仍具有穩(wěn)定的過電位。通過比較Li/Li/C和Li/Li/C/Sn對(duì)稱電池的循環(huán)性能,可以看出Li/Li/C/Sn表現(xiàn)出更好的循環(huán)性能,表明LiySn可以誘導(dǎo)均勻的鋰金屬沉積和生長(zhǎng)。

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循環(huán)后的SEM圖像用于分析電池電化學(xué)性能增強(qiáng)的原因。上圖顯示了經(jīng)過250次循環(huán)后的初始Li和Li/C/Sn電極的SEM圖像。循環(huán)的Li/C/Sn電極表面保持光滑,無(wú)鋰枝晶。然而,在原始鋰金屬電極表面觀察到許多裂紋和鋰枝晶。鋰沉積行為的差異解釋了循環(huán)穩(wěn)定性提高的原因,證明了鋰合金相誘導(dǎo)均勻鋰沉積的有效性。

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上圖為L(zhǎng)i/LiFePO4和Li/C/Sn/LiFePO4全電池在2.5-4.0 V充放電電壓窗口下的倍率性能和循環(huán)性能。Li/C/Sn/LiFePO4全電池表現(xiàn)出比Li/LiFePO4更好的倍率性能和更低的極化。電池在1 C倍率下的循環(huán)發(fā)現(xiàn),鋰負(fù)極組裝的全電池表現(xiàn)出快速的容量衰減,200次循環(huán)后容量保留率僅為62.1%。相比之下,Li/C/Sn/LFP全電池表現(xiàn)出更好的循環(huán)性能,仍保持121.2 mAh g-1,200次循環(huán)后容量保留率為84.7%。

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總結(jié)與展望
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總之,作者通過將CMK-3/Sn粉末分散在鋰金屬內(nèi)部,經(jīng)過多次折疊軋制和熔煉工藝,成功地制備了具有均勻分布的鋰合金相的Li/C/Sn復(fù)合負(fù)極。對(duì)循環(huán)電極的SEM分析表明,復(fù)合電極中鋰合金相的引入可以誘導(dǎo)鋰的沉積行為,使電極表面光滑無(wú)枝晶。由于這些優(yōu)點(diǎn),Li/C/Sn電極表現(xiàn)出更好的循環(huán)穩(wěn)定性。這項(xiàng)工作提供了一種簡(jiǎn)單的方法來(lái)誘導(dǎo)均勻的鋰沉積,并獲得高能量密度鋰金屬電池的無(wú)鋰枝晶負(fù)極。
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文獻(xiàn)信息
北京大學(xué)侯仰龍團(tuán)隊(duì)Nano Energy:鋰金屬部分合金化制備穩(wěn)定鋰金屬負(fù)極

Stable Lithium Metal Anode Enabled by Lithium Metal Partial Alloying. (Nano Energy,2019,DOI: 10.1016/j.nanoen.2019.103989)

原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2019.103989

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