武漢理工大學木士春等人報道采用DFT理論計算發(fā)現(xiàn)，具有中和功函數(shù) (WF) 的 Os-OsSe₂異質結平衡強 (Os) 和弱 (OsSe₂) 吸附劑之間的電子態(tài)，并雙向優(yōu)化了 Os 位點的析氫反應 (HER) 活性，顯著降低熱力學能壘并加速動力學過程。實驗上首次構建Os-OsSe₂異質結，由于電荷平衡效應賦予的高活性位點，Os-OsSe₂ 在酸性和堿性介質中均表現(xiàn)出超低的 HER 過電位，在10 mA cm^-2的電流密度下分別為26 mV和23 mV。

DFT首先計算Os、OsSe₂ 和 Os-OsSe₂ 上 HER 過程的吉布斯自由能 (G) 變化。Os、OsSe₂、Os-OsSe₂/Os 和 Os-OsSe₂/OsSe₂ 中 Os 位點的 H* 吸附量分別為 -0.45、-0.35、0.11 和 -0.03 eV，表明將Os 和 OsSe₂ 整合成Os-OsSe₂可以提高HER 活性。Os在Os-OsSe₂中的Os金屬側失去電子，Os的過強ΔG_H*被削弱。相反，OsSe₂ 側的 Os 獲得電子，OsSe₂ 較弱的 ΔG_H* 增強。因此實現(xiàn)氫結合能的雙向優(yōu)化，賦予Os-OsSe₂高HER活性位點。

繼續(xù)通過差分電荷密度（DCD）進一步探索Os-OsSe₂的界面特性和電子變化。Os通過電子相互作用與OsSe₂化學鍵合，并且伴隨著界面處從Os到OsSe₂的1.13 e^– 的電子轉移。另外，電子局域功函確定Os-OsSe₂異質結構的界面上存在化學鍵和電子局部分布。二維切片顯示 Os-OsSe₂ 超晶胞界面處的 Os 和 OsSe₂ 的化學鍵分配給 Os-Os 和 Os-Se 鍵。得益于界面處的電荷轉移，與純 Os 和 OsSe₂ 相比，Os-OsSe₂ 在費米能級附近具有更高的密度態(tài)。以上結果表明，Os-OsSe₂ 上的 HER 過程具有更快的催化動力學和更高的電子電導率。

進一步計算功函數(shù) (WF) 理解電子轉移的內在驅動機制和界面平衡效應。計算結果表明Os-OsSe₂的WF介于Os和OsSe₂之間，從而減少Os對H*的強吸附，增加OsSe₂的弱吸附，實現(xiàn)ΔG_H*的雙向優(yōu)化。

Ding Chen, Ruihu Lu et al. Work-function-induced Interfacial Built-in Electric Fields in Os-OsSe₂ Heterostructures for Active Acidic and Alkaline Hydrogen Evolution. Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202208642

https://doi.org/10.1002/anie.202208642