隨著電動汽車、可再生能源和可穿戴電子設備的發展,人們對低成本、高安全性、低環境影響、無資源限制的高性能電池的需求也在迅速增長。鋰離子電池(LIBs)因其能量密度和功率密度成為最廣泛、最可靠、最優越的儲能技術。盡管鋰離子電池具有優越的能量和功率密度,但受到鋰資源限制,鋰離子電池面臨著安全問題。因此,研究人員正在研究其他離子電池,而利用Mg、Zn、Ca和鋁的可充電多價離子電池正在成為強有力的候選者。在各種可充電多價離子電池中,利用鋅負極的鋅離子電池(ZIBs)具有較高的理論重量和體積比容量(820 mA g?1和5855 mA ?cm?3)、豐度、無毒性和成本效益,是具有前景的候選之一。然而,由于傳統的堿性和中性水系ZnSO4電解液存在鋅枝晶和嚴重的界面反應,其在實際充電電池中的應用具有很大的挑戰性。
這種新穎的鋅負極形態確保了5000小時以上的長期可逆沉積/溶解性能、5 mA cm?2的倍率性能和99.57%的庫侖效率(CE),而不會形成枝晶。同時Zn-VS2全電池具有超長壽命,為電化學儲能器件提供了一種替代方案。
圖文速覽圖一鋅負極沉積/溶解1000周后的表面形態分析
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鋅負極沉積/溶解1000周后的表面形態分析:作者通過掃描電子顯微鏡(SEM)表征0.5 M Zn(OTf)2–TMP電解液中循環鋅電極的形態,所示電流密度分別為0.5 mA cm-2(圖1a–c)和(圖1d–f)0.25 mA cm-2。很明顯,原始的鋅箔在循環后轉化為多孔結構。在對稱Zn/Zn電池中1000次沉積/溶解循環后,作者發現鋅電極表面非常光滑,沒有任何枝晶生長。此外,均勻分布的相互連接的納米孔形態似乎是鋅沉積的獨特特征。
Zn(OTf)2–TMP–DMC/DMF電解液中的電化學性能:為了降低TMP電解液的粘度,作者采用DMC配制了0.5 M Zn(OTf)2/TMP–DMC(體積比1:1)電解液,添加DMC并不影響TMP的不可燃性。
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此外,添加DMC后,Zn/Zn對稱電池的壽命增加了一倍(圖4a),這可歸因于改善的導電性(從4.58 mS cm-1(TMP)到4.90 mS cm-1(TMP-DMC)以及整個循環期間降低的過電位,包括循環性能和圖4b、c中相應的電壓曲線。在TMP中加入DMC并沒有犧牲鋅沉積/溶解的庫倫效率,平均庫倫效率為99.15%。
高倍率性能表明DMC作為共溶劑的加入能夠使對稱電池電流密度高達3.0 mA cm?2(圖4f,g)。當二甲基甲酰胺(DMF)作為共溶劑,該電池可進一步增強到5.0 mA cm?2,超電位僅為≈80 mV。作為共溶劑,DMF不僅降低了電解質的粘度,而且由于Zn(OTf)2具有很強的溶解能力,有利于離子導電性(圖4h,i)。?圖五 VS2正極在TMP-DMC電解液中的電化學性能
圖5a為在100 mA g?1的電流密度下Zn/VS2電池的循環性能。第一周循環中,電池的放電容量為111.9 mA h g?1,容量逐漸增加,第七周放電達到最大值146 mA h g?1,隨后穩定循環.容量增加可能與電極的活化有關。在500周充放電循環后,放電容量為138.3 mA h g?1,顯示出94.38%的良好容量保持率,平均庫倫效率為100%。此外,在整個電池運行過程中,充放電曲線幾乎保持不變(初始活化除外),這表明了反應的高可逆性,如圖5b所示。
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為了進一步確認所研究的電解液的優勢,作者組裝了具有4.0 mg cm-2更高載量的全電池。如圖5c所示,在100 mA g?1的電流密度下對其長循環穩定性進行了研究。高載量全電池先在20 mA g?1的電流密度下循環兩周以進行活化,然后在100 mA g?1的恒流密度下循環。電池在第三周循環時的放電容量為107.86 mA h g?1,隨后具有優異的循環穩定性。高負荷Zn/VS2電池在500周循環后的放電容量為102.57 mA h g?1,容量保持率為95%。此外,鋅的SEM圖顯示無樹枝狀形態(圖5d),表明鋅負極表明形態保持很好。全文總結
綜上所述,這項工作研究了鋅負極的安全和經濟有效的非水電解液。鋅金屬與TMP和TMP–DMC電解液具有良好的相容性,顯示出穩定的沉積/溶解曲線,平均庫侖效率為99.57%,即使在高電流密度為5 mA cm?2和高達10 mA h cm?2的負載下。