作為典型的儲能器件,鋰硫電池正極仍然存在兩個主要的挑戰:
1. 硫的利用率;
?
2. 宿主材料和硫之間的強親和力。
?
據報道,與廣泛研究的碳材料相比,過渡金屬氮化物(TMN) 納米材料與硫的相互作用更強。如果能夠做到高導電性,TMN材料很有可能克服上述挑戰。
?
一般來說,具有高表面積的零維(0D)納米顆粒可以高度暴露活性位點,然而,如果納米晶體之間只有物理接觸,則導電性會嚴重不足。另一方面,二維(2D)金屬片層的導電性較高,但致密結構并不能滿足離子的大規模輸運。
?
因此,如果設計出一種納米結構,同時具有0D和2D材料的特性,那就可以做到博采眾長。德雷塞爾大學Yury Gogotsi教授認為,由小TMN納米晶堆疊形成具有二維形貌的陣列,將是一種很有前景的電極候選材料,它既能提供高比表面積,又能提供良好的電子/離子輸運。
作者通過拓撲化學法制備出三種TMN納米晶體二維陣列,分別為CrN, TiN和NbN。二維納米層的厚度在4-8 nm之間,CrN納米晶的粒徑約為4.7 nm,TiN納米晶的粒徑約為6.9 nm,NbN納米晶的粒徑約為7.8 nm。
?
X射線對分布函數(PDF)分析:所有三個樣品均與立方TMN結構一致,CrN的立方點陣參數為4.148 ?,TiN的立方點陣參數為4.195 ?,NbN的立方點陣參數為4.318 ?。
?
以CrN為例,作者研究了TMN二維納米晶體陣列的生長機理。在400 °C時,雖然有二維結構出現,但在XRD上沒有衍射峰;在500 °C時,2D陣列開始出現,600 °C時XRD的衍射峰變寬,直至700 °C,Cr2O3完全轉化為CrN。
?
NbN對Li2S6有很好的吸附性,因此可以作為鋰硫電池正極材料。電極中硫載量為2.0 mg cm?2,其中NbN/S正極在0.2 C (1C = 1674 mA g?1)下循環200圈,仍可保持1140 mAh g?1的高容量。當硫載量提高到>5 mg cm?2后,NbN/S-5.1正極在1C下的初始容量為912.8 mAh g?1,循環1000圈后容量可保持796.5 mAh g?1。
?
該工作以“Two‐Dimensional Arrays of Transition Metal Nitride Nanocrystals” 為標題于2019年6月25日發表在國際頂刊?Adv. Mater.?上。
?
Two‐Dimensional Arrays of Transition Metal Nitride Nanocrystals. (JAdv. Mater., 2019,DOI: 10.1002/adma.201902393)
原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.201902393
原創文章,作者:菜菜歐尼醬,如若轉載,請注明來源華算科技,注明出處:http://www.zzhhcy.com/index.php/2023/11/13/38db4d4e47/