末成年小嫩xb,嫰bbb槡bbbb槡bbbb,免费无人区码卡密,成全高清mv电影免费观看

如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!

鋰金屬因其較高的理論比容量(3860 mAh g-1)、極低的負電位(-3.04 V)和低重量密度(0.534 g cm-3)等優點收獲了大量關注,可以作為下一代鋰離子電池的負極材料。

?

然而,鋰金屬負極的商業化仍然面臨著一些壁壘,包括鋰枝晶的生成、枝晶鋰帶來的安全風險以及較低的庫倫效率,這些問題在目前商業化的碳酸鹽電解液中尤為明顯。因此,開發能夠適用于鋰金屬負極的,并且具有高介電常數、高化學穩定性和寬電化學窗口等通用特性的碳酸鹽電解液具有重要意義。

如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!
成果簡介
如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!
近日,美國羅德島大學化學系的Brett L. Lucht教授(通訊作者)在Journal of the Electrochemical Society期刊上發表了最新研究“Using triethyl phosphate to increase the solubility of LiNO3 in carbonate electrolytes for improving the performance of the lithium metal anode”。
?
作者在含二氟草酸硼酸鋰(LiDFOB)的碳酸鹽電解液中摻入LiNO3后,鋰金屬電池的容量保持率和庫倫效率明顯改善。由于LiNO3在普通碳酸鹽溶劑中的溶解度非常低,作者繼續采用磷酸三乙酯(TEP)顯著增加了LiNO3的溶解度,進一步提升了鋰金屬負極電池的性能。循環后電極的非原位表面分析結果顯示,上述性能的提高或與固態電解質界面(SEI)中加入了LiNO3的分解產物(NO3、NO2和N3)有關。
如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!
研究亮點
如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!
采用磷酸三乙酯增加碳酸鹽電解液中LiNO3的溶解度,可以顯著改善鋰金屬負極的電化學性能。
如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!
圖文導讀
如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!

如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!

圖1 電解液在Cu||LiFePO4電池中的(A)剝離容量隨循環變化曲線,(B)庫倫效率隨循環變化曲線,(C)前100周可逆循環鋰總和,以及(D)首周恒流充放電曲線

?

圖1首先比較了不同電解液組成在Cu||LiFePO4電池中的充放電循環性能,其中以1 M二氟草酸硼酸鋰(LiDFOB)溶于碳酸二乙酯(EC):碳酸二甲酯(DMC)的碳酸電解液(LiDFOB EC)為基準對比。
含LiDFOB EC電解液的電池循環25周后容量衰減為首周容量的20%(圖1(A)),首周庫倫效率為89%(圖1(B))。當在LiDFOP EC電解液中加入飽和LiNO3(LiDFOB LiNO3 EC)后,庫倫效率和循環性能有了明顯的提高。采用磷酸三乙酯(TEP)進一步增加LiNO3在電解液中的溶解度至大約0.2 M(LiDFOB LiNO3 TEP:EC),15周后庫倫效率增加到99%,循環65周后容量為首周的20%。而沒有添加LiNO3的LiDFOP TEP:EC性能表現很差。該結果表明LiDFOB LiNO3 TEP:EC性能的提升是由于電解液中LiNO3濃度的增加,而非TEP的加入。
圖1(C)顯示前100周LiDFOB LiNO3 TEP:EC電池中可逆鋰的總和超過4250 mAh/g,兩倍于表現次好的LiDFOB LiNO3 EC電解液。而LiDFOP TEP:EC的首周放電曲線(圖1(D))與其他電極液對比明顯下降,表示使用LiDFOP TEP:EC電解液使得鋰金屬負極上形成了更有阻抗性的SEI膜。
如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!
圖2 電解液在Li||Li對稱電池中的循環表現

?

?圖2比較了不同電解液組成在Li||Li對稱電池中的電化學性能。明顯可以看到,LiDFOB LiNO3 TEP:EC性能最優,循環壽命幾乎是其他電解液的兩倍,與Cu||LiFePO4電池的性能表現一致(圖1(C))。這些結果表明:通過選擇好的溶劑如TEP等以增加電解液中LiNO3的濃度,可以提升鋰金屬負極的循環性能。
如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!
圖3 不同電解液組成在鋰金屬上首周電鍍后的C1s、O1s、F1s和B1s能譜

?

圖3顯示鋰金屬在不同電解液中電鍍后的C1s、O1s、F1s和B1s能譜結果成分主要為LiDFOB的分解產物。以C1s譜為例,289.1 eV(C=O)和286.6 eV(C-O)峰在基線LiDFOB EC電解液中相對強度最大,代表的是草酸物質的形成。而其他電解液中這些峰的相對強度較低,表明當LiNO3或TEP出現在電解液中時,LiDFOB還原被抑制了。相同的趨勢在O1s能譜中也十分明顯。
F1s能譜中LiF是主要產物,而LiF強度在基線LiDFOB電解液中最弱,這可能是因為SEI最上層表面草酸物質層最厚所導致的。最后,B1s能譜中的~193.0 eV寬峰也符合LiDFOB的分解。
如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!

圖4 不同電解液組成在鋰金屬上首周電鍍后的N1s和P2p能譜

圖4中 N1s能譜顯示,經含LiNO3的電解液電鍍后,鋰金屬表面有預期的包括NO3(~407.5 eV),NO2(~402.0 eV)和N3-(~400.0 eV)的分解產物,而這些產物在LiDFOB TEP:EC電解液樣品中觀察不到。結合電化學表征結果,該現象表明在SEI里引入LiNO3的分解產物有益于鋰金屬負極性能的提升。

另外,P2p能譜中含TEP的電解液電鍍后,鋰金屬表面可以觀察到~135.0 eV的寬峰,對應于TEP的還原。其中,LiDFOB TEP:EC電解液中TEP分解量較多,由于這些電池的循環性能最差,綜合結果表明TEP的分解物有害于鋰金屬負極的循環性能。顯然,采用LiNO3飽和TEP可以克服TEP對鋰金屬負極的負面影響。

如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!
總結與展望
如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!

本文采用磷酸溶劑TEP以增加LiDFOB基碳酸鹽電解液中的有益添加劑LiNO3,使得改善后的電池能夠比原始LiDFOB基碳酸鹽電解液的循環多于兩倍的鋰量。

?

這一觀測結果為研究人員追求更多能與碳酸鹽溶劑兼容的新溶劑提供了動力,以增加那些原本在純碳酸鹽溶劑中難溶的有益添加劑的溶解度,從而提升鋰金屬負極的電化學性能。

如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!
文獻信息
如何提升鋰金屬負極的性能?采用磷酸三乙酯往碳酸鹽電解液中多溶些LiNO3!

Using triethyl phosphate to increase the solubility of LiNO3 in carbonate electrolytes for improving the performance of the lithium metal anode (J. Electrochem. Soc., 2019, DOI: 10.1149/2.0991912jes)

原文鏈接:
http://jes.ecsdl.org/content/166/12/A2523

原創文章,作者:菜菜歐尼醬,如若轉載,請注明來源華算科技,注明出處:http://www.zzhhcy.com/index.php/2023/11/13/67dc47742a/

(0)

相關推薦

主站蜘蛛池模板: 崇信县| 定安县| 尼木县| 浦城县| 屯留县| 扬中市| 瑞安市| 济南市| 雅安市| 永州市| 博白县| 德江县| 巴林右旗| 柘荣县| 巴林左旗| 故城县| 内丘县| 津南区| 延边| 股票| 克拉玛依市| 临洮县| 辽宁省| 探索| 马尔康县| 溧阳市| 广灵县| 海原县| 泸州市| 沙河市| 遂川县| 通辽市| 米泉市| 南江县| 山东| 聂拉木县| 桂东县| 白银市| 雷波县| 南陵县| 宽甸|