新興的雙石墨電池(DGB)因其高輸出電壓和卓越的成本效益而受到廣泛關注。然而,開發與陰極和陽極兼容的電解液是一項巨大的挑戰,而且電解液如何影響陰陽離子插層到石墨中仍然存在爭議。
圖1.?不同電解液的電化學性能對比
深圳大學楊旭明、東方理工學院M. Danny Gu等評估了石墨陽極和陰極在典型的碳酸甲乙酯(EMC)基電解液中的性能,并利用低溫透射電子顯微鏡(Cryo-TEM)揭示了它們的電極-電解質界面相(SEI)。
研究顯示,氟代碳酸乙烯酯(FEC)的加入大大提高了石墨陰極和陽極的循環穩定性和庫侖效率,但其對陽離子和陰離子插層的影響卻有所不同。FEC參與了陽極側反應,產生了嵌有LiF的SEI層。與不含FEC的電解液中形成的SEI層相比,該SEI層更薄、更均勻,這與石墨剝離更少和穩定性更強有關。至于石墨陰極,基底和邊緣平面基本上都是裸露的,只發現了少量分散的副產物。
圖2.?石墨陽極在不同電解液中的低溫TEM圖像
此外,基于多張Cryo-TEM圖像,作者還揭示了石墨陰極的層彎曲和局部晶格無序,推測這是由高壓下陰離子嵌入和局部氧化引起的高晶格應變引起的。陰極-電解質相間層(CEI)的缺失顛覆了將陰極性能歸因于CEI特征的模式。
FEC有助于緩解石墨剝落問題并提高循環穩定性,作者將其歸因于溶劑化作用減弱,這意味著充電過程中溶劑共嵌入的可能性降低,而不是陰極副產物的組成變化。
圖3.?循環后石墨陽極和陰極的低溫TEM表征結果概述
Differing Electrolyte Implication on Anion and Cation Intercalation into Graphite. ACS Nano 2023. DOI: 10.1021/acsnano.3c07053
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