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復旦/河師大/華科ACS Catal.:簡單晶格間隙B摻雜,大大提升Pt催化氧電還原性能

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在氧還原反應(ORR)過程中,M在Pt-M合金催化劑(M = Co、Ni和Fe)中的溶解可能會阻礙它們在質子交換膜燃料電池(PEMFC)中的廣泛應用。近日,復旦大學蔡文斌河南師范大學張霞光華中科技大學李箐等通過在Pt納米粒子的晶格中進行B的間隙摻雜,制備了一種活性更高且更耐用的Pt-B/C催化劑(相對于Pt/C)用于氧還原反應。

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研究人員通過使用乙二醇中的DMAB作為Pt(II)前體水溶液的還原劑,在簡便的一鍋法合成中形成了分散在炭黑(Pt-B/C)上的3 nm Pt-B納米粒子。通過XRD和HR-STEM表征已經確定了B摻雜引起的Pt晶格膨脹,并且可以從XPS測量結果推斷出其具有降低的d帶中心并伴隨部分電荷轉移。半電池和單電池ADT測量結果表明,與商業Pt/C相比,Pt-B/C顯示出對ORR的增強性能。

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在其他相同條件下,具有用于催化ORR的Pt-B/C的H2-O2燃料電池初始最大功率密度比Pt/C高出24%;在ADT循環30000次后,Pt-B/C和Pt/C單電池的最大功率密度分別衰減15%和45%。

DFT計算表明,Pt-B/C ORR催化劑性能的顯著提高可能源于表面Pt原子d帶中心的下移,這不僅抑制了活性位點上OH和O物種的形成,而且還阻止了表面Pt原子的氧化。此外,考慮到其簡單的溶液相合成和升級的性能,目前的工作突出了Pt-B/C ORR催化劑在PEMFC應用中的巨大潛力。

Interstitial B-Doping in Pt Lattice to Upgrade Oxygen Electroreduction Performance. ACS Catalysis, 2022. DOI: 10.1021/acscatal.2c01052

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