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【DFT+實驗】蘇州納米所/新大/東南AFM：擴大層間距的釩酸銨作為高容量穩定的柔性鋅離子電池正極

釩酸鹽氧化物具有低廉的價格和較高的理論容量，是水系鋅離子電池（AZIB）極具競爭力的正極材料。然而，目前存在的Zn²⁺離子遷移緩慢、電導率弱、柔性電極制備復雜等問題阻礙了其在柔性AZIB (FAZIBs)中的實際應用發展。

在此，中科院蘇州納米所王永疆和張其沖&新疆大學吳冬玲&東南大學李雷等人提出鈉離子與聚苯胺共嵌入策略，通過水熱原位生長制備了Na⁺和聚苯胺共插層釩氧化物(NaNVO-PANI)正極材料，實現了高離子傳導和儲存的柔性鋅離子電池。

其中，Na⁺離子與帶負電的VO_x層板間的靜電作用穩定了層結構；聚苯胺將材料的層間距擴大到了13.8 ?，這為Zn²⁺的嵌入/脫出提供了便利的通道。同時聚苯胺分子增加了活性材料的疏水性，從而抑制了NaNVO-PANI在水系電解液中的溶解。

圖1. DFT計算

總之，該工作采用金屬離子和有機分子共插層策略，設計并合成了Na⁺和苯胺分子共插層釩氧化物。從NaNVO-PANI的形貌結構可見，NaNVO-PANI層間距增加到13.8 ?。電化學測試進一步驗證了大的層間距為Zn²⁺的快速脫嵌提供了通道。

一方面，Na⁺與帶負電VO_x層板間的靜電吸引力可以穩固層板；另一方面，有機分子進一步擴大層間距，增加Zn²⁺的儲存位點并加速Zn²⁺擴散。組裝成FAZIBs進行測試，在0.5 A g^?1時，電池提供了約454.6 mAh g^?1的放電容量，在5 A g^?1的大電流密度下也實現了228.27 mAh g^?1的放電比容量，具有保持50.3%的容量保持率。

因此，這項研究提供了一種新型的NaNVO-PANI作為FAZIB獨立正極的層間工程設計，并進一步促進了可穿戴電子產品的快速開發。

圖2. 柔性水系鋅離子電池電化學性能

Sodium-Ion and Polyaniline Co-Intercalation into Ammonium Vanadate Nanoarrays Induced Enlarged Interlayer Spacing as High-Capacity and Stable Cathodes for Flexible Aqueous Zinc-Ion Batteries, Advanced Functional Materials 2023 DOI: 10.1002/adfm.202305700

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