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黃小磊/楊明/劉旭慶ACS Catalysis:非貴金屬催化劑中摻入少量Fe,促進高鹽度海水穩(wěn)定氧化

黃小磊/楊明/劉旭慶ACS Catalysis:非貴金屬催化劑中摻入少量Fe,促進高鹽度海水穩(wěn)定氧化

可再生電能驅(qū)動的水分解是一種綠色可持續(xù)的制氫策略。然而,該技術(shù)主要依賴于高純度水作為原材料,實現(xiàn)商業(yè)規(guī)模的電催化水分解仍然是一個巨大的挑戰(zhàn)。相比之下,直接海水分解引起了人們廣泛的關(guān)注,被認為是可行的,具有成本效益的氫氣生產(chǎn)策略。

目前,人們對低鹽濃度(約0.6 M NaCl)和堿性電解質(zhì)的海水中進行了研究,開發(fā)了各種析氧反應(OER)電催化劑。然而,由于氯離子(Cl?)對催化電極的腐蝕作用,OER催化劑在海水電解質(zhì)中的活性迅速降低。另外,在OER過程中,隨著海水的消耗,Cl?濃度成比例上升。Cl?的增加會阻礙催化劑的活性位點,減少催化劑表面水分子或氫氧化物離子的數(shù)量,從而導致催化性能的下降。因此,開發(fā)一種在高鹽度海水中表現(xiàn)出高活性和穩(wěn)定性的催化劑對于成功實現(xiàn)大規(guī)模海水分解過程至關(guān)重要。

黃小磊/楊明/劉旭慶ACS Catalysis:非貴金屬催化劑中摻入少量Fe,促進高鹽度海水穩(wěn)定氧化

黃小磊/楊明/劉旭慶ACS Catalysis:非貴金屬催化劑中摻入少量Fe,促進高鹽度海水穩(wěn)定氧化

近日,中國科學院贛江創(chuàng)新研究院黃小磊香港理工大學楊明西北工業(yè)大學劉旭慶等制備了Fe含量約為6 mol%的Fe-NiOxHy/CC催化劑,其表現(xiàn)出優(yōu)異的海水氧化性能。實驗結(jié)果表明,在1.0 M KOH溶液中,F(xiàn)e-NiOxHy/CC催化劑在10 mA cm?2電流密度下的OER過電位僅為201 mV,并且該催化劑在含有0.6 M、2 M和飽和的NaCl溶液中10 mA cm?2下的OER過電位分別為202、208和206 mV,表明Cl?不會影響Fe-NiOxHy/CC催化劑的活性。

此外,F(xiàn)e-NiOxHy/CC催化劑在飽和堿性海水電解質(zhì)中可以連續(xù)運行長達100小時,證明其優(yōu)異的海水氧化穩(wěn)定性。

黃小磊/楊明/劉旭慶ACS Catalysis:非貴金屬催化劑中摻入少量Fe,促進高鹽度海水穩(wěn)定氧化

黃小磊/楊明/劉旭慶ACS Catalysis:非貴金屬催化劑中摻入少量Fe,促進高鹽度海水穩(wěn)定氧化

各種實驗表征和密度泛函理論(DFT)計算表明,與純NiOOH和FeOOH相比,F(xiàn)e-NiOxHy/CC對OER和Cl*中間體具有低的過電位和中等的吸附能力,表明Ni-Fe橋位點有利于降低催化劑的OER過電位,F(xiàn)e的引入緩和了Cl?的吸附能,從而使Fe-NiOxHy/CC在堿性電解質(zhì)中(NaCl濃度從0 M到飽和狀態(tài))具有較高的催化活性。

總的來說,該項工作為合理設計海水電解過程中的高效穩(wěn)定的OER催化劑提供了指導,這有助于推動海水分解技術(shù)的大規(guī)模應用。

Stable seawater oxidation at high-salinity conditions promoted by low iron-doped non-noble-metal electrocatalysts. ACS Catalysis, 2023. DOI: 10.1021/acscatal.3c03528

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