具有高功率密度和零排放等優點的質子交換膜燃料電池(PEMFCs)可以直接、快速、方便的將化學能轉化為電能,具有巨大應用前景。然而,PEMFC陰極上的氧還原反應(ORR)比陽極上的氫氧化反應慢6個數量級,嚴重阻礙了PEMFC的實際應用。目前,人們采用大量的Pt基催化劑來改善緩慢的ORR動力學,以提高燃料電池的整體效率。但是Pt高昂的價格和稀缺性限制了其大規模應用,這進一步阻礙了PEMFC技術的發展。因此,開發具有提高反應活性、低Pt含量的陰極催化劑已成為ORR研究的重要組成部分。
根據先前的報道,具有長程有序結構的金屬間化合物可以為Pt表面提供均勻和可控的應變效應。基于此,中國科學技術大學吳長征課題組根據PtGa金屬間化合物(PtGa合金、Pt3Ga(Pmm)與Pt3Ga(P4/mmm))獨特的結構對稱性,通過對Pt表面的壓縮應變調節來提高氧還原反應(ORR)的催化性能。
隨著應變環境的變化,類似的PtGa核的晶格失配,但對稱性不同,PtGa合金和Pt3Ga(Pmm)上的Pt表明與Pt3Ga(P4/mmm)相比實現了0.58%和2.7%的壓縮應變。
XAFS和理論結果表明,PtGa金屬間化合物的壓縮晶格使Pt背側電子云更密集,加速了ORR中O*中間體的解吸過程。當Pt位點的應力環境在不同的對稱性下進行調整時,隨著壓縮應力的增加,ORR反應的整體過電位從0.75 V降低到0.56 V。
其中,具有高對稱性的Pt3Ga(Pmm)材料顯示最優的質量活性和比活性(2.18 mgPt?1和5.36 mA cm?2),超過商業Pt/C催化劑一個數量級,同時該催化劑在酸性環境中也表現出優異的穩定性。綜上,該項工作不僅提出了一種利用材料對稱性精確調節Pt表面應力來增強ORR活性的有效策略,而且為探索催化活性與Pt可壓縮性之間的關系提供了一個獨特的平臺。
Symmetry-induced regulation of Pt strain derived from Pt3Ga intermetallic for boosting oxygen reduction reaction. Advanced Materials, 2023. DOI: 10.1002/adma.202307661
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