盡管在鋰-硫(Li-S)紐扣電池層面,各種優(yōu)異的電催化劑/吸附劑作為硫正極材料取得了顯著進展,但由于在低電解質(zhì)/硫(E/S)和負/正(N/P)比的條件下,厚硫正極的鋰離子傳輸效率低下,加劇了穿梭效應(yīng)和緩慢的氧化還原動力學,實用Li-S 軟包電池的高能量密度(WG)仍然受到限制。
在此,中國地質(zhì)大學楊華明,中南大學唐愛東等人開發(fā)出了一種新型三元氟化物 MgAlF5-2H2O,它具有超快離子傳導(dǎo)-強多硫化物捕獲功能。MgAlF5-2H2O 具有反韋伯斯特型晶體框架,其中[AlF6]-[MgF4 (H2O)2]八面體單元分別沿[100]和[010]方向延伸形成二維鋰離子傳輸通道。
作為正極硫宿主,由 LiTFSI(鋰鹽鋰鹽電解液)鋰化的 MgAlF5-2H2O 可作為快速離子導(dǎo)體,確保在高 S 負載、低 E/S 和 N/P 條件下高效傳輸鋰離子,從而加速氧化還原動力學。同時,強極性的 MgAlF5-2H2O 通過化學吸附作用捕獲多硫化物,從而抑制穿梭效應(yīng)。因此,1.97 A h 級Li-S 軟包電池的 WG 值高達 386 Wh kg-1。
圖1. 電池性能
總之,該工作通過一步水熱法合成了一種新的三元氟化物 MgAlF5-2H2O。MgAlF5-2H2O 具有反韋伯斯特型晶體結(jié)構(gòu),其中[AlF6]-[MgF4 (H2O)2]八面體單元分別沿[100]和[010]方向延伸形成二維鋰離子傳輸通道。基于 MgAlF5-2H2O 的離子導(dǎo)體在 25°C 時表現(xiàn)出 0.84 mS cm-1 的高離子電導(dǎo)率,其中鋰離子的傳導(dǎo)路徑是沿著[MgF4 (H2O)2]八面體的通道。
作為硫正極宿主,LiTFSI 鋰化的 MgAlF5-2H2O 是一種快速離子導(dǎo)體,可確保鋰離子在高 S 負載、低 E/S 和 N/P 條件下,確保鋰離子的高效傳輸,從而加速 Li2S 氧化還原動力學。同時,強極性 MgAlF5-2H2O 通過化學吸附作用捕獲鋰離子,從而抑制穿梭效應(yīng)。值得注意的是,1.97 A h 級Li-S 軟包電池在低 E/S 條件下可獲得 386 Wh kg-1 的高 WG。
因此,該項研究提供了一種新型離子導(dǎo)體和一種可大規(guī)模生產(chǎn)的新型宿主材料,同時也為天然礦物在電池領(lǐng)域的應(yīng)用帶來了新的前景。
圖2. 軟包電池的結(jié)構(gòu)及性能
Palygorskite-Derived Ternary Fluoride with 2d Ion Transport Channels for Ampere Hour-scale Li-S Pouch Cell with High Energy Density Advanced Materials 2023 DOI: 10.1002/adma.202307651
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