businessline媒體今日發布消息稱：鋰離子電池的共同發明者、2019年化學諾貝爾獎得主John Bannister Goodenough 去世。這距離他101歲生日僅有一個月。Goodenough 去世的消息得到了他的學生Nicholas Grundish的確認。
鋰電池作為最主要的便攜式能量源，影響著我們生活的方方面面。如果沒有鋰電池，就不會有如今的便攜式穿戴設備。鋰電池產業已經接近年產幾十億美元，為人類的日常活動提供動力。鋰電池還曾和晶體管一起被視作電子工業中最偉大的發明。
97歲的二戰老兵Goodenough也成為史上最年長的諾獎得主。
JohnBannister Goodenough (生于1922年7月25日，德國耶拿）是著名的學者與固體物理學家。他目前是德克薩斯大學奧斯汀分校機械工程與材料科學的教授。他在鋰離子電池正極材料以及確定材料磁性超轉換信號的Goodenough-Kanamori規則等方面均作出了突出貢獻。2014年，Goodenough教授因在鋰離子電池領域的貢獻榮獲Charles Stark Draper獎。本文將從Goodenough人生不同階段文章發表與研究內容等方面對他的學者之路進行探究，并著重從他在鋰離子電池材料研發上的建樹這一側面看鋰離子電池近30年來的發展。
Goodenough幼年在寄宿制的格羅頓學校學習，他幼年雖然患有閱讀困難，但最終還是順利畢業并拿到獎學金，于1940年進入耶魯大學數學系，并于1944年從耶魯大學以優異成績畢業，在耶魯他是骷髏兄弟會的成員。此后他參加二戰，二戰結束回國后，他于1952年在芝加哥大學Clarence Zener教授的監督下進行物理學研究，畢業論文題為“A Theory of The Deviation From ClosePacking in Hexagonal Metal Crystal”。Zener教授是美國著名的應用物理學教授，他在超導，軟物質，冶金學等等領域都有建樹，Zener二極管就是為紀念他而命名的電子器件。
從芝加哥大學畢業后，Goodenough來到麻省理工學院，成為林肯實驗室的一名研究科學家。在此期間，他是開發隨機存取磁記憶體(RAM)的跨學科團隊的一員。他在RAM方面的研究工作使他開發了氧化材料中的合并軌道排序（cooperativeorbit ordering，也稱為合并Jahn-Teller變形）概念，隨后他制定了材料磁性超交換標志的規則，現在已知作為Goodenough-Kanamori規則。
JT效應早在1934年便已提出，1955年，Goodenough在研究磁性晶體性質時，發現了一系列磁性晶體的特殊性。1960年，Kanamori在Goodenough等人工作的基礎上，發表了有關合并JT效應的第一篇工作，引入了現代理論中出現的許多重要因素。這包括使用偽自旋符號來討論軌道排序，以及利用JT效應討論磁性的重要性，這種效應與自旋軌道耦合的競爭以及失真與晶格應變的耦合。Goodenough在1995年發表在PhysicalReview上題為“Theoryof The Role of Covalence in The Perovskite-Type Manganites [La,M(II)]MnO3”的文章至今引用次數達到2421次，堪稱Goodenough的早期經典之作。
Goodenough在MIT除了對合并JT效應以及磁性晶體有研究，他也對包括高效電化學工廠，氧化物工程等工作有所研究。從1960年到75年左右，他開展了有關鈉離子快速運輸骨架NASICON。
Sn摻雜氧化銦膜的X射線光電子能譜研究兩項重要工作，NASICON骨架結構化合物的原型是NaZr2P3O12，由共頂點的ZrO6八面體和PO4四面體的剛性氧化物框架組成。密集填充骨架的大量堿離子由運輸能量屏障低的通道有效連接。NASICON結構允許在Zr和P位置進行大范圍的離子置換，使其可以構筑多功能固體骨架系列。這系列NASICON材料具有高熱穩定性和化學穩定性，以及低/負熱膨脹性。
在20世紀70年代末和80年代初期，Goodenough前往牛津大學并擔任牛津大學無機化學實驗室的負責人，在那里他確定并開發了LixCoO2作為鋰離子電池的正極材料，這一材料現在廣泛應用于便攜式電池中。盡管鋰離子電池在1990年由索尼負責實現了商業化，但Goodenough仍被廣泛認可為鋰離子電池的創始人。非常有趣，而且值得思考的是，在來到牛津前，Goodenough的研究領域并沒有涉及到能源，那么研究方向上的變化來源在哪里？
一種說法是，世界范圍內能源研究的興起始于1973年，阿拉伯國家的石油禁運導致人們普遍相信石油危機即將到來，因此新能源的研發重新回到了人們的視野中。70年代實際上可以認為是能源相關研究的起點。在這一大潮下，當時仍在MIT的Goodenough也投身這一領域的研究中。但由于它所在的MIT林肯實驗室由美國空軍資助，而資助條款中明確該實驗室的研究內容需要由空軍指定，因此，Goodenough在MIT從事這方面的工作限制很大。此時，搖椅式鋰離子嵌入電極的模型第一次得到提出。1976年，在美孚埃克森工作的英國科學家Stan Whittingham提出使用二硫化鈦層狀材料做嵌鋰材料，實現鋰離子的嵌入嵌出的概念，該工作發表在science上。但該材料制成的電池存在穩定性差，高度易爆等問題，阻礙了其發展。一年后，1977年，賓大的SamarBasu發現，鋰離子可以嵌入石墨中形成LiC6的嵌層結構，1981年，貝爾實驗室制備出可以代替金屬鋰的商用負極石墨材料。
在偶然得知牛津大學化學系無機實驗室招人后，僅僅有大學化學基礎的Goodenough憑借自己在晶體材料研究方面的工作，幸運的成為了牛津無機實驗室的負責人。
牛津無機實驗室合影，攝于1982年，Goodenough第一排左數第二位
1976年到達牛津后，Goodenough首先對氧化物在光敏染料上的應用進行了研究，發表了幾篇相關文章。同時，Goodenough也在進行電池脫嵌材料的研究。在Whittingham研究的基礎上，結合自己在氧化物上多年的研究經驗，他將自己的研究重點放在了鋰離子脫嵌氧化物上。兩年后的1980年，在Japanese Journal of Applied Physics雜志上，他的課題組發表了題為“?Solid-Solution Oxides for Storage-Battery Electrodes”的文章，該文首先討論了電極脫嵌鋰離子電極材料的電化學模型，隨后文中提出使用金屬氧化物替代硫化鈦作為電池正極材料，該文中也首次嘗試了使用鋰鈷氧化物作為電池正極，并利用電池模具對該材料進行了測試并與鈷酸鈉等材料進行了比對，得出的結論有：
??三元材料(A, M, O，A為堿金屬)制備的AxMO2電極材料具有室溫可進行的電化學脫嵌過程；
??鋰鈷氧材料的對鋰工作電壓高，同時材料的理論單位能量密度大；
??鋰鈷氧材料中鋰離子的遷移速度足夠快，即電池可采取正極材料緊密排列的結構；
??鈉離子盡管遷移速度也很高，但鈉離子脫-嵌過程程度不同導致材料壽命短；
該篇文章可以說是拉開了鋰鈷氧化物作為鋰離子電池正極材料研究的序幕。但出于種種原因，該篇文章并未在學界引起轟動。
1980年發表在Japanese Journal ofApplied Physics上的文章中電池測試三電極系統模式圖
同年，在對鈷酸鋰材料有了進一步研究后，Goodenough研究組在Materials Research Bulletin雜志上發表了題為“LixCoO2(0<x≤1): A New Cathode Material for Batteries of High Energy Density”的文章，這篇文章截止今天引用總次數超過1500次，該文章的發表標志著實用化的鋰離子電池正極材料零點突破。
在電池材料領域，Goodenough則在多個方向展開了研究。首先，在電極材料方面，他對其他副族金屬鋰氧化物進行了研究。1982年，題為“StructuralCharacterization of the Lithiated Iron-Oxides LixFe3O4?and LixFe2O3?(0<x≤2)”的文章，對鋰鐵氧化合物的結構進行了研究。1983年，則對高溫下alpha-Fe2O3的嵌鋰過程進行了研究，1985年，他們進一步對鋰鐵氧化物的結構與磁性進行了研究。該研究表明，室溫條件下鋰鐵氧化物不會發生鐵的晶格脫出，但是暴露于空氣中的LixFe3O4(x>0.5)的樣品在室溫下會發生氧化剝離。
除對鐵鋰氧化物進行了研究外，Goodenough等人也對鋰錳氧材料，鋰鈦氧材料，鋰釩氧材料以及鋰稀土硒碲化合物進行了研究。事實上，通過文章發表可以看出，該課題組對不同材料的研究過程是有模式的。以對鋰錳氧材料的研究為例，首先，對材料進行合成以及第一步的晶體表征，隨后進行脫嵌鋰測試驗證電池材料可用性，隨后利用X射線粉末衍射，電化學測試等方法進行嵌鋰過程脫嵌過程中晶格變化的進一步表征。最終發現，鋰錳氧是一種穩定而且具有優良的導電、導鋰性能的材料，其分解溫度高，且氧化性遠低于鈷酸鋰。這樣一套研究流程對同一時期其他材料，比如鋰鈦氧材料的研究也適用，而這些材料的研究共同點在于，這些不同材料都是具有相同尖晶石晶體結構的鋰金屬氧三元化合物。
除了對材料有進一步的研究，在牛津這一段時期，Goodenough在無機光敏染料，金屬氧化物的光催化以及鐵硫化物，電極測試方法，新研究手段，電池性能測試以及燃料電池與金屬空氣電池等等內容進行了研究。1982年，該組進行了通過三電極固態燃料電池評估工作電極性質的工作，1984年，利用漫反射譜對鋰鈦氧尖晶石的結構進行研究。同年，他們對固體中離子的快速傳導，交流阻抗法研究電極材料性能，磁共振法研究電極上正離子分布，層狀鋰鈷氧材料中的鋰離子遷移率，莫斯鮑爾譜研究鋰鐵氧材料等等一系列研究。1985年，Goodenough開始研究超導氧化物。
正是在牛津的10年中，Goodenough完成了自己科研生涯中最具有突破性，可以說是諾獎級別的研究，為鋰離子電池的發展做出了突出性貢獻。鈷酸鋰正極材料的發現為后來Sony公司的鋰離子電池商業化提供了基礎。盡管Goodenough本人在鋰離子電池的發展中起到了先驅的作用，但由于當時牛津的人員不認為鈷酸鋰材料具商業價值，拒絕了Goodenough的專利申請。最終，這份專利被拱手讓給了英國原子能研究所。Goodenough本人也沒有從鋰離子電池的商業化中拿到專利費[1]。盡管如此，他仍被認為是鋰離子電池發展的關鍵人物。
1986年，從牛津退休后，Goodenough來到德州大學奧斯汀分校，繼續開展科研工作。此時他已64歲，但事實上，他一生中絕大多數文章是在奧斯汀發表的。以Goodenough,JB為作者，在Webof Science核心合集數據庫中檢索，共能檢索到815篇相關文獻，而其中的621篇的機構拓展屬于德州大學奧斯汀分校，即使已經60高齡，Goodenough依然寶刀未老。
橄欖石結構示意圖，左側為理想橄欖石六方密堆積結構，右側為實際結構
在86年來到奧斯汀后，87年發表的8篇文章中，共有5篇有關剛剛發現的新型超導材料YBa2Cu3O7，而余下3篇全部涉及鐵氧化物。而從86年到95年之間，Goodenough也對多種電極材料進行了比較，比如在89年，他對鋰銣氧，鋰鉬氧，缺陷硫代尖晶石等等諸多材料進行了深入研究，并在90年提出硫代尖晶石材料可能成為下一代新型正極材料。但提出的這些材料往往因種種缺陷而無法使用。
在早期對鋰鐵氧的研究證明單獨的鐵構筑晶格并不能滿足作為電池電極的要求后，他們開始嘗試鐵與其他金屬共同組成晶格進行脫嵌鋰的材料設計。1985年中，一篇工作對硫酸鐵骨架，鉬酸鐵骨架以及鎢酸鐵骨架的嵌鋰能力進行了討論比較，發現采用聚合陰離子代替氧負離子的正極將產生更高的電壓[22]，因此，從87年到95年之間，他的團隊先后對鐵與其他金屬及非金屬共同組成氧化物晶體的性質，比如對硫酸鐵，鉬酸鐵，塢酸鐵，釩鐵氧化物等等材料的性質進行了表征與研究。除了鐵元素外，90年后，Goodenough的團隊也對第一副族的釩酸鋰，鎳酸鋰等材料進行了研究。
在鋰離子電池研究沒有顯著進展的同時，Goodenough在92-96年中，將研究重點放在了超導材料，燃料電池的氧負離子電解質以及燃料電池中質子交換膜材料設計的相關的內容上。
總體而言，在剛剛來到奧斯汀的前10年中，Goodenough盡管在很多方面開展了研究工作，但這些工作的影響相對他之前的工作都較小，沒有突破性工作展開。這一點，從這一時期最高被引的兩篇文章引用均遠不及其他時期可以看出。
在經歷了10年的科研低谷期后，1997年，Goodenough迎來了開門紅。當年四月的一篇發表在電化學會志上題為“Phospho-olivines as positive-electrode materials forrechargeable lithium batteries”?的文章，根據Web of Science統計，該文章目前引用已達4475次，而根據ECS統計，則已有7057次引用。這篇文章中第一次提出并驗證了使用橄欖石結構的磷酸鐵鋰材料作為鋰離子電池正極的構想。
回顧Goodenough的研究歷程，自從提出鈷酸鋰正極材料后，對鐵相關材料的研究一直沒有停歇，這其中很重要的原因就是，鐵元素豐度高而且價格低廉，而其余用到的正極副族金屬材料豐度均較低而價格昂貴。但鐵的缺點也很明顯。直接由鐵與氧負離子構成的材料中，Fe4+/Fe3+的氧化還原能遠低于負極鋰金屬的費米能級，導致Fe4+/Fe3+組成的電極材料與負極之間的開路電壓過高從而引起一系列問題；而Fe3+/Fe2+的氧化還原能又與之太接近造成電池開路電壓過低。用硫，鹵素，羥基部分或完全替代氧離子后材料的性質太差，不穩定或對鋰電壓過低，而使用具有聚陰離子骨架結構的硫酸根，磷酸根，砷酸根甚至鉬酸根都能夠降低Fe3+/Fe2+的氧化還原能到可應用的范圍內，這是由于，聚陰離子結構中極性較強的氧–中心原子共價鍵有效降低了氧與鐵的共價成鍵傾向，有效降低了鐵的還原能。聚陰離子越穩定，對Fe3+/Fe2+的氧化還原能越低，即電極電位越高。對于具有NASICON骨架（NASICON是鈉超離子導體的首字母縮略詞，通常指具有化學式Na1+xZr2SixP3-xO12,0<x <3的固體化合物。但在更廣泛的意義上，它也用于指Na，Zr和/或Si被等價元素代替的類似化合物）結構的磷酸鐵鋰材料，聚陰離子骨架的存在導致鐵氧六面體的孤立，使得鋰離子遷移率降低，無法用作電極材料，而在這篇章中，Goodenough等人發現了一種具有有序橄欖石結構的磷酸鐵鋰晶體，該晶體中鐵氧六面體共邊相互連接。這種結構完美的平衡了磷酸鐵鋰電極的氧化還原能與晶體中的鋰離子遷移率，而且該材料相比鈷酸鋰更便宜更安全，因此在此后的20年里得到了巨大的發展。
這篇具有里程碑意義的文章發表后的一個月，同一期刊上，Goodenough組進一步發表了題為“Effectof structure on the Fe3+/Fe2+ redox couple in iron phosphates”的文章，通過實驗驗證以及理論計算對四種磷酸鐵鋰材料：Li3Fe2(PO4)3,LiFeP2O7，Fe4(P2O7)2以及LiFePO4的晶體結構與電極性質的關系進行了進一步研究。結果表明，LiFePO4對鋰電勢最大，這與費米能級結果相符。同年八月，課題組繼續該方向的研究，通過對鋰嵌入過程進行研究，對五種具有NASICON結構的含磷酸根過渡金屬材料氧化還原能進行了比較，結果發表在電化學期刊上，該篇文章中有給出了釩，鈦以及鐵三種有希望商業化的MASICON結構正極材料。1998年，又提出3D骨架結構的磷酸鐵鋰材料Li3Fe2(XO4)3(X= P, As)用作電池正極材料。
Li3Fe2(PO4)3,LiFeP2O7，Fe4(P2O7)2以及LiFePO4四種材料的對鋰電勢以及費米能級關系圖
在有關磷酸鐵鋰的工作發表后，從1998到2007年，Goodenough的課題組的主要精力放在了燃料電池的固態氧離子電解質，超導材料的特殊性以及超級電容等等領域的探索上，在鋰離子電池電極材料上的工作并不多，而且主要以磷酸鐵鋰材料的改進以及材料性能衰減為主，比如在一篇工作中，研究人員利用化學交聯，將石墨涂覆的磷酸鐵鋰正極包覆到聚吡咯上，這種方法能夠提高材料在高充放倍率下的穩定性，同時也能提高材料的比容量。而在另一篇對磷酸鐵鋰性質機理的研究工作中，他們將磷酸鐵鋰的種種電光磁特性歸結于材料的小極化子效應(Small magnetic polaron effects)。
總體而言，在1997-2007這11年間，Goodenough有在鋰離子電池領域做出了巨大貢獻，提出了一種新型的電極材料—橄欖石型磷酸鐵鋰材料，并在燃料電池等等領域做出了卓越貢獻。2001年，由于在材料學研究上的巨大貢獻，Goodenough榮獲2001年日本獎。十分遺憾的是，由于專利官司等等原因，Goodenough在磷酸鐵鋰材料的開發上也沒能拿到專利費。
這10年間，Web of Science核心合集數據庫收錄的Goodenough的文章共290篇，數量約等于1997-2007年文章的總數。Goodenough在這一階段已經90多歲，但他仍然在科研的路上繼續前行。
從2008年到2017年，Goodenough先后以十篇綜述，兩篇觀點的形式，對自己近40年來在電池材料領域的研究進行了總結，并對領域的未來進行了展望。2010年，Goodenough在材料化學期刊上，發表題為“Challengesfor Rechargeable Li Batteries”的前瞻性文章，該文中，Goodenough綜合自己在該領域的研究經歷，從費用，安全性，能量密度，放電倍率以及壽命等方面對鋰離子電池未來發展的潛在挑戰進行了展望。
在EC / DEC(1：1)?，1 M LiPF6的電解質中，不同材料的比容量與對鋰電極電勢關系
11年，則從磷酸鐵鋰材料結構，電化學特性，衍生材料電化學性質，脫嵌鋰機理以及材料合成等角度對磷酸鐵鋰材料進行了分析，但同時也指出，當前磷酸鐵鋰材料面臨低溫性能差，能量密度低兩個主要問題，而納米磷酸鐵鋰材料雖然能夠提高比容量，但相伴而來的大比表面積是否會對電極-電解質接界處的物理化學性質造成影響仍是未知。2013，又以一篇觀點的形式，在美國化學會志發文討論鋰離子電池的發展。同時，他也對固態化學發展的六十年做了回顧，也從化學與材料的角度對液流電池做了綜述。
在總結工作的同時，新的研究也在進行。2008年，由于妻子身體問題以及自己正在撰寫回憶錄等原因，Goodenough在該年沒有發表太多的工作，但該年發表的文章中，仍有多篇文章堪稱精品。一篇題為“High-Rate LiFePO(4) Lithium Rechargeable BatteryPromoted by Electrochemically Active Polymers”的工作將電化學活性的高分子同磷酸鐵鋰材料結合，進一步拓展了他之前的工作。在2008年這篇文章中，作者進一步比對了另一種電化學活性高分子聚苯胺與C-LiFePO4的作用，并對比了化學方法與電沉積法分別制備活性高分子-C-LiFePO4復合結構材料的性質。電沉積法得到的材料在高充放倍率條件下比能量更高，同時穩定性更好，而且不需要額外添加化學交聯試劑。但該方法的缺陷也很明顯。這種聚合物-LiFePO4的結構要求聚合物的活化能與氧化物的氧化還原能有重疊，從而使聚合物能夠取代部分無活性的覆蓋C層，并作為鋰離子嵌入脫出的客體通道，從而提高比能量，改進電極表現。一旦材料更換成對鋰電勢更高的材料，這一方法即失效。
對比PPy和PANI兩種導電高分子制作的C-LFP復合陰極放電容量。在0.1C充滿電后以各種速率放電獲得數據。
除了高分子復合電極外，他還對硫代磷酸鈦骨架及材料進行了研究。由于鈷酸鋰或磷酸鐵鋰材料放電過程中，鋰并不能完全從骨架中脫出否則導致晶格塌陷，這類材料的比容量較低。而對具有NASICON骨架的材料，則可以在一個放電過程中實現鋰的完全脫嵌，因而理論比容量高鈷酸鋰與磷酸鐵鋰。通過對LiTi2(PS4)3材料進行合成及結構研究，發現該材料可以形成NASICON結構骨架，而且在循環過程中一個鈦原子可以對應一個鋰離子的嵌入與脫出。另一篇文章則對具有NASICON骨架的ATi2(PS4)3(A=Li/Na/Ag)材料的嵌鋰性質進行了研究，發現對A=Ag時，單位AgTi2(PS4)3能夠插入10單位的鋰，而且其過程可逆，是一種具有高比能量的理想材料。
2011年中，Goodenough也在與金屬空氣電池及光解水均有關聯的析氧材料領域做出了卓越貢獻。自從1983年研究鈣鈦礦型錳酸鋰材料時，因為鈣鈦礦材料涉及到電極材料，陽離子電解質，超導材料等等諸多與Goodenough研究有關的領域，故他對鈣鈦礦材料的研究一直在進行。該年中，課題組在Science上發文“A Perovskite Oxide Optimized for Oxygen EvolutionCatalysis from Molecular Orbital Principles”[34]，研究表明，組成為Ba(0.5)Sr(0.5)Co(0.8)Fe(0.2)O(3-delta)(BSCF)的材料在催化析氧反應(OCR)時反應的固有活性比目前常用的氧化銦材料大至少一個數量級。而值得一提的是，通過研究10種不同過渡金屬材料的特性總結出規律，可以對BSCF這種材料的催化活性進行理論預測。這一研究對金屬空氣電池以及光解水的發展具有重大意義。
此外，有關新型鋰離子電池材料的研究并沒有停下。這次，Goodenough將目光放在了固體電解質的革新上。沿用30多年的有機電解質存在易燃易爆的問題，這是電池安全隱患的一個重要來源，而發展固體電解質則是解決這一問題的有效方案之一。同時，發展固態電解質也能促進鋰金屬電池的發展，鋰金屬的比能量遠高于目前的石墨負極材料。但固體電解質本身存在的一系列問題導致固體電解質的實際應用受阻。理想的固態電解質應該具有高鋰離子電導率，電壓窗口高以及高結構強度的特點。從2011年開始，Goodenough教授與清華大學材料學院汪長安教授課題組合作開始對固體電解質進行研究。他們在石榴石骨架固態電解質的鋰離子電導率優化方面展開了工作。除了石榴石晶體骨架材料，Goodenough也在聚合物–無機氧化物復合固態電解質以及玻璃態電解質等方面進行了研究。
2016年在電化學會志上，Goodenough發文對固態電解質進行了總結與回顧[35]。該文中對晶態堿金屬離子導體，氧化物-聚合物復合凝膠隔膜材料，玻璃電解質等材料進行了簡單回顧。盡管層狀鈷酸鋰以及尖晶石結構的錳酸鋰均具有較高的鋰離子電導率，但層狀或尖晶石結構的鋰離子電解質尚不存在。而石榴石結構的鋰離子電解質材料則已證明具有較好的鋰離子電導率。但石榴石固態電解質對空氣及二氧化碳較敏感，而且存在薄層材料機械強度低，而厚材料電導率低的問題。聚陰離子替代氧組成的電解材料中，需要使用半徑較小的過渡金屬/第三周期金屬，比如Li2+x(Al1+xTi1-x)(PO4)3，才與鋰離子半徑適配。但Ti易被還原等問題對該固態電解質的影響較大。氧化物-聚合物復合凝膠隔膜是另一種有效的復合材料。聚合物骨架柔軟但均具有韌性，能夠抑制負極鋰枝晶的生長，而且復合材料的玻璃化轉變溫度Tg約為?30?C，這一遠低于室溫的Tg?使得液體電解液能夠進入多孔高分子結構中。但這樣的復合隔膜仍然需要液體電解液，因而就會有SEI生成等等問題。
凝膠聚合物/ Al2O3復合膜在干燥狀態下和在碳酸二甲酯（DMC）溶液中浸泡1天后的不同曲張程度
固體電解質材料研究的另一個方面則是固固界面上的界面化學性質。對鋰金屬電池，陶瓷電解質往往因為機械性能差而無法抵御鋰枝晶的生長，或被鋰氧化而變成導體導致正負極短路。Goodenough等人則對LiZr2(PO4)3?固體電解質進行研究[36]，發現這種材料電壓窗口高，界面阻抗小，并且可以形成較穩定的SEI膜，能夠與磷酸鐵鋰正極和鋰金屬負極組成循環性能較好的鋰金屬電池。研究發現，鋰金屬與電解質反應在電解質的孔洞中形成Li8ZrO6與Li3P，這兩種化合物可以被金屬鋰浸潤，從而抑制了金屬鋰枝晶的生長。
回顧Goodenough先生自1952年碩士畢業以來的文章發表情況，可以發現一個有趣的巧合：以20年為間隔，每隔20年便會有1-2篇具有劃時代意義的工作面世。1955年研究了奠定現代計算機基礎的合并JT效應，1978年發現鈷酸鋰材料，1997年提出磷酸鐵鋰材料。而1997年距今又是20年，也許Goodenough先生的下一個巨大突破就在不遠的將來。
Goodenough對晶體學做出了卓越貢獻，他在磁性轉化材料，燃料電池氧離子電解質，鋰離子電池電極材料，固態電解質材料，超導材料，光敏氧化物材料等等領域均有建樹，本文由于篇幅限制，僅以鋰離子電池研究相關的研究為主線，對Goodenough的研究進行了初步梳理。不難發現，Goodenough的研究中，既有追逐潮流的研究，比如在1987年釔鋇銅氧材料提出后，Goodenough也對該材料進行了跟蹤研究，也有原創性工作，比如鈷酸鋰，磷酸鐵鋰材料的發現。但總體而言，這些工作都是基于Goodenough對于晶體結構的深入研究與了解而得以展開。另一點值得思考的是，Goodenough對電極材料的研究并非一帆風順，研究過的失敗材料不計其數，但正是在不斷的試錯過程中，才找到了可以使用的高性能材料。科研總不是一帆風順，但只要在自己的領域有深入研究，總結失敗經驗，最后得到成功結果的概率，還是很大的。
縱觀Goodenough從博士畢業到今天的研究歷程，科研總歸是需要耐心與毅力的，同時文章發表的好壞并不代表工作的質量，同時，在跟隨研究潮流時，不能盲目的跟隨，而是應當結合自身優勢，從自己的研究經歷出發，思考自己能做的研究能有哪些，而不是盲目的一窩蜂涌上去，這樣才能做出原創性有價值的工作。最后，年齡永遠不是科研的限制，無論年輕年老，都可以在自己熱愛的研究上持續發光，Goodenough先生就是這方面的榜樣。
鋰電池曾和晶體管一起被視作電子工業中最偉大的發明，而且晶體管的發明人巴丁還摘得了諾貝爾獎。
鋰電池雖無榮譽，卻也實實在在填充了電子工業中能源的空缺，在當時引起了一大波熱潮。
但現在電池技術卻成為了科技發展最大的短板，越來越不耐用的手機電量便是最直觀的體驗。
相比其他技術飛快的成長，鋰電池技術始終原地踏步，每次電池效率僅有7%~8%的提升，罕有巨大的突破。
為了讓電池能夠應對增長驚人的功耗問題，人們只得另辟蹊徑地增大電池體積，提出快充、無線充電等技術。
鋰電池的本質卻沒有發生變化，不盡人意的蓄電量和安全問題仍讓科學家們頭疼。
不知道多少次，CPU的性能又翻了一番，鋰電池卻還是那個鋰電池。
事實上如果不是“足夠好”先生，鋰電池連現在這水平也不一定有。
“足夠好”先生原名叫約翰·古迪納夫，英文名Goodenough正是他被稱“足夠好”的緣由。
他已經在電化學領域堅持了48年，當他47歲第一次接觸電化學時，鋰電池仍是易燃易爆炸的代名詞。
隨后30年的研究生涯，他屢次發現更為合適的鋰電池陰極材料，這才讓鋰電池變得安全而又實用。
如今看見鋰電池糟糕的進境，95歲的老爺子不得不再次出山了。
古迪納夫在一個富足的家庭成長，但童年生活卻極為壓抑。
他的父親是大學歷史老師，高學歷卻不擅于照顧家庭，最終和他的母親離了婚，娶了自己的研究助手。
糟糕的家庭環境讓古迪納夫極度厭惡，他只想考上一個足夠遠的大學，逃離家庭。
他先是學習古典文學，隨后又轉而攻讀哲學，為了湊學分，他還多選修了兩門化學課。
后來一位數學教授認為他頗具天賦適合學數學，他被夸得一陣目眩，又轉修數學。
古迪納夫憑借聰明才智，沒有因為頻繁更換專業而荒廢了學習。
但畢業后，他總是飄忽不定的想法，讓他始終找不到合心意的工作。
恰逢此時二戰爆發，古迪納夫便順勢參加了美國空軍，隨后被派到太平洋一個海島上收集氣象數據。
求職的經歷讓他發覺自己的問題所在，他開始考慮選擇一個方向持之以恒地堅持下去。
20世紀中期，正是物理學大放異彩的時候，這也深深吸引了古迪納夫。
從海軍退役后，古迪納夫來到芝加哥大學，決心進修物理。
當時一名教授告誡他，他的年紀太大了，已經過了博取成功的年齡。
這話說得沒錯，愛因斯坦26歲提出相對論，波爾28歲提出玻爾模型，而此時的古迪納夫已經30歲。
幸運的是，此時的古迪納夫已不再是大學時的自己，他堅定地選擇了繼續讀物理。
當時，古迪納夫的研究領域是固體物理，在大牛導師的指導下，他的物理基礎格外扎實。
畢業之后，古迪納夫被推薦進入麻省理工學院的林肯實驗室工作。
在這里他主要負責固體磁性的相關研究，并發現了材料中磁體交換的規律*。
也是此時，他首次接觸到了電池，不過研究的是鈉硫電池。
*注：該規律以他和合作伙伴的名字命名為了Goodenough-Kanamori規律，這一項技術最終發展成了電腦內存技術。
早在1780~1800年，伏打發明了伏打電堆時，電能就被人們重視了起來。
1859年時，汽車還曾用鉛酸電池*作為主要能源，隨著電子打火裝置等一系列發明出現，汽油逐漸占據優勢，電能也遭到了淘汰。
但依賴化石燃料作為能源始終讓人擔心未來，人們總是期盼有一種電池能夠替代化石燃料成為主要能源。
因此大量的電池研發項目不斷涌現，電池研發成了一種時髦。
*注：鉛酸電池是以鉛為電極，硫酸作為電解液，與其他電池相較之下能量密度低，也不具備循環壽命。
電池三要素分別是正極、負極和電解質，想要提高電池的性能必須改善這三者。
當負極發生氧化反應，放出電子，而在正極同時發生還原反應，接收了來自負極的電子，也就產生了電流。
因此如果兩個電極能夠放出和接收大量的電子時，發電效率將會提高。
又或者可以通過充電補充電池內的電量，需要時再釋放出電流，電池的效益也能提高。
古迪納夫研究了鈉硫電池之后，開始對能源材料的研究有了興趣。
恰巧此時美國正受到阿拉伯石油禁運的影響，能源儲備問題被不斷放大。
1976年，古迪納夫受到了牛津大學邀請，擔任無機化學教授一職。
也是同一年，英國化學家Whittingham在電池領域取得了驚人進展。
Whittingham和他的同事發現了鋰離子可以在電極間來回穿梭，具備了充電能力，并能在室溫下工作。
隨后Whittingham成功研制了新型鋰電池，輕便和電量足的屬性完全碾壓了市面上的碳鋅電池和鎳鎘電池。
古迪納夫（前排左二）與同事合影，攝于1982年牛津大學
加拿大的Moli Energy公司主動充當了第一個吃螃蟹的公司。
他們大量生產了鋰電池，發售全球，瞬時霸占了全球電池市場。
但不到半年，鋰電池起火爆炸的新聞不絕于耳，Moli公司只得趕緊召回所有電池。
經歷這件事后，Moli公司一蹶不振，被日本NEC公司收購。
原來鋰電池在使用過程中，鋰金屬表面會逐漸析出鋰結晶，結晶呈樹枝狀或針狀，因此也稱作鋰枝晶。
尖銳的枝晶有可能穿透電池正負極之間的隔膜，造成電池內部短路，引起電池自燃。
這個問題引起了古迪納夫的思考，他在林肯實驗室時曾因為實驗需要大量研究了金屬氧化物材料的性質。
他根據自己掌握的理論，推測氧化物電極或將能夠克服這些問題。
說做就做，他和兩位博士后助手開始有條不紊地研究金屬氧化物結構，不斷記錄著各項數據。
持續實驗的四年，古迪納夫和他的團隊終于發現了一種名為鈷酸鋰的材料。
鈷酸鋰獨特的晶體結構，使得鈷酸鋰較之金屬鋰更為溫和，在枝晶問題上得以改善。
不僅如此，這種氧化物拔高了電池的使用電壓，提升了電池儲存電量。
兩年后，古迪納夫實驗室又發現了另一種更為穩定和便宜的材料——錳酸鋰。
但可能是Moli公司的前車之鑒，這一次竟沒有公司愿意嘗試任何新鋰電池技術。
直到1991年，索尼公司才與古迪納夫達成合作，利用自主研發的陽極材料石墨與鈷酸鋰相結合，研究成了十分理想的可充電鋰電池。
在古迪納夫當年實驗室門外豎起的牌匾，用于紀念鈷酸鋰的發現
索尼公司將可充電鋰電池應用于相機、隨身聽、CD播放器等輕便電子設備上，頓時風靡全球。
鋰電池開始不斷投入生產，筆記本電腦、手機也運用起了這些技術，形成了每年數十億美元的產業。
誰也沒想到，古迪納夫在70歲時迎來了人生的大滿貫。
但古迪納夫也沒有滿足于現狀，因為他清楚鋰電池的安全隱患并非真的消失了。
他和他的實驗室仍在不斷嘗試，1997年時，古迪納夫將研究的大致方向告訴了助手后便去度假了。
這可是一個美滿的假期，當古迪納夫回到實驗室時，助手告訴他發現了又一種適合商業化的鋰離子陰極材料——磷酸鐵鋰。
一幅顯示了Goodenough實驗室中發現的晶體結構的圖表
誰也沒想到鋰電池三次改進都出自同一位教授之手，而且會是一位30歲才入行的大齡科學家。
2009年，他獲得了費米獎，以及英國皇家化學學會頒布（以他命名）的“John B.Goodenough獎”。
2013年，他獲得奧巴馬親自授予的美國國家科學獎章。
不過糟心事也不少，幾乎每年他都會被提名諾貝爾獎，但每年都會錯過。
不過作為諾貝爾獎陪跑者，他卻絲毫不覺得失落，他曾說：有些人就像是烏龜，走得慢，也找不著路，但它卻能夠一直不停地爬下去。
現在的每一天都仍在做實驗，今年又投身超級電池的研發之中。
很多實驗室早已開展了超級電池的研究，但一種能量密度高、安全性佳、循環壽命久、無記憶還對環境沒有污染的電池哪是那么容易找到的？
古迪納夫倒是設想了一種全固體電池方案，并且已經有了一些頭緒。
據說，古迪納夫是實在瞧不上現在每年電池提高的那點兒，這才打算自己出手。
有些人可能覺得創新是年輕人擅長的事情，例如硅谷就有著強烈的年輕崇拜。
老爺子卻根本不屑這種思想，他曾說：我只有92歲，我還有許多時間。
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