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?Angew:極端工作條件下鋰-硫電池的部分離子對溶劑化結構設計

?Angew:極端工作條件下鋰-硫電池的部分離子對溶劑化結構設計
?Angew:極端工作條件下鋰-硫電池的部分離子對溶劑化結構設計
在極端工作條件下提高能量密度仍然是充電電池面臨的一大挑戰。在此,加州大學圣地亞哥分校陳政團隊展示了一種全氟酯類電解質,由部分氟化的羧酸酯和碳酸酯組成。這種電解質具有耐高溫的物理化學特性和適度的離子對溶解,從而在單一電解質中形成了一半溶劑分離離子對和一半接觸離子對。因此,在不影響離子電導率(即使在 -40 ℃ 時也大于 1 mS cm-1)的情況下,實現了以 LiF 為主的界面陰離子/含氟助溶劑的去溶劑化和優先還原。
研究發現,即使在極端工作條件下,這些優勢特性也適用于鋰金屬電極和硫電極,從而使具有高 SPAN 負載(> 3.5 mAh cm-2)和薄鋰負極(50 μm)的鋰-硫化聚丙烯腈(SPAN)全電池能夠在 -40、23 和 50 ℃ 下穩定循環。
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圖1. 電解質設計
總之,該工作開發出了一種全氟酯類電解質,其中包括部分氟化的羧酸酯和碳酸酯,適用于在極端溫度下運行的高面載Li-S 全電池。研究表明,與不含氟的同類電解質相比,部分含氟的羧酸酯和碳酸酯溶劑體系中的Li+/陰離子和Li+/氟化共溶劑結合力更強。這種具有半陽離子/陰離子對的全氟化電解質,即使在很寬的溫度范圍內,也能在不影響離子導電性的情況下,實現輕松去溶劑化和以 LiF為主導的界面。
因此,該項工作為優化未來的電化學裝置確立了新的設計原則,使其在寬溫度范圍內具有可調的鹽解離和溶劑去溶劑化特性。同時它還為設計耐高溫電解質提供了一條可行的途徑,以支持在極端條件下工作的高能量密度充電電池。
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圖2. 極端條件下的全電池測試
Partially Ion-Paired Solvation Structure Design for Lithium-Sulfur Batteries under Extreme Operating Conditions, Angewandte Chemie International Edition 2023 DOI: 10.1002/anie.202316786

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