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孫世剛/姜艷霞/張斌偉ACS Nano:FeN4位點與PtFe合金電子耦合,實現(xiàn)超低Pt負載并高效催化ORR

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質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)被認為一種可靠和有效的清潔能量轉(zhuǎn)換裝置。為了提高質(zhì)子交換膜燃料電池的性能,須使用貴金屬鉑(Pt)作為催化劑,以加速反應動力學。質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)的陽極氫氧化反應(HOR)速度較快,只需要少量的Pt,而陰極氧還原反應(ORR)速度較慢,需要較多的Pt才能獲得理想的性能。由于Pt的儲量稀少和高昂的成本,PEMFC的成本顯著增加,從而阻礙了其商業(yè)化。因此,開發(fā)超低Pt負載的陰極催化劑并實現(xiàn)Pt的有效利用和提高催化劑持久穩(wěn)定性對于推動PEMFC實際應用具有重要意義。

孫世剛/姜艷霞/張斌偉ACS Nano:FeN4位點與PtFe合金電子耦合,實現(xiàn)超低Pt負載并高效催化ORR

孫世剛/姜艷霞/張斌偉ACS Nano:FeN4位點與PtFe合金電子耦合,實現(xiàn)超低Pt負載并高效催化ORR

近日,廈門大學孫世剛姜艷霞重慶大學張斌偉等采用氣相沉積法制備了超低Pt負載量(0.64 wt%)的FeN4-PtFe合金復合電催化劑(PtFe-FeNC)。其中,F(xiàn)eNC載體上的FeN4位點能夠有效地錨定PtFe合金,從而抑制其在長期循環(huán)過程中的聚集。反過來,這些PtFe合金可以有效地抑制FeNC載體中FeN4位點的浸出。

因此,PtFe-FeNC在0.9 V下對ORR反應表現(xiàn)出改善的Pt質(zhì)量活性(2.33 A mgPt-1),比商業(yè)Pt/C (0.18 A mgPt-1)高12.9倍。同時,PtFe-FeNC催化劑還表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性,經(jīng)過70000次循環(huán)后,Pt的質(zhì)量活性僅下降9.4%。

孫世剛/姜艷霞/張斌偉ACS Nano:FeN4位點與PtFe合金電子耦合,實現(xiàn)超低Pt負載并高效催化ORR

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研究人員進一步將PtFe-FeNC裝入到膜電極組體的陰極中,其在0.9 V(無iR補償)時的質(zhì)量活性為1.75 A mgPt-1,遠高于商業(yè)MEA (0.25 A mgPt-1);此外,這種PtFe-FeNC催化劑在H2-O2質(zhì)子交換膜燃料電池中表現(xiàn)出增強的穩(wěn)定性,在30000g個循環(huán)后峰值功率密度(Pmax)為0.391 W cm-2,僅發(fā)生12.5%的Pmax衰減。

總的來說,該項研究強調(diào)了PtFe合金與FeN4中心之間電子耦合的重要性,為提高應用于燃料電池的Fe/N/C催化劑的耐久性提供了一種有效的途徑。

FeN4 active sites electronically coupled with PtFe alloys for ultralow Pt loading hybrid electrocatalysts in proton exchange membrane fuel cells. ACS Nano, 2023. DOI: 10.1021/acsnano.3c08570

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