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【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展

【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展

全文摘要
【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展
可充電水系鋅錳氧化物電池由于其本質安全、高理論容量、低成本和環境友好而被認為是一種有前途的電池系統。然而,錳氧化物的一些問題仍然限制著鋅錳氧化物電池的未來應用,如循環時結構不穩定、電導率低和充放電過程復雜等。因此,對錳基正極,特別是最廣泛使用的MnO2進行改性,對于緩解這些問題并提高鋅錳氧化物電池的電化學性能至關重要。在此,天津大學鐘澄教授團隊簡要介紹了一次Zn-MnO2電池向可充電鋅錳氧化物電池的演變,并說明了不同MnO2的晶體結構特征。根據不同pH值的電解質環境,對MnO2復雜的儲能機制進行分類并深入探討,希望能讓讀者有一個清晰的認識。同時,基于不同的電荷存儲過程,從結構穩定性、界面穩定性和電導率改善(離子嵌入/脫出過程)、電解質工程、基底改性和電池結構設計(沉積/溶解過程)等方面系統全面地總結了錳基正極的改性策略。此外,本文還強調了當前與提高錳基正極穩定性有關的挑戰,以及對機制探索、材料改性和鋅錳氧化物電池發展的一些看法。基于以上幾點,本綜述將為鋅錳氧化物電池的未來研究提供指導和貢獻。
圖文速遞
【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展

圖1:可充電ZMBs中錳基材料面臨的挑戰

【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展

圖2:MnO2各種晶體結構示意圖

【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展

(a)α-MnO2;(b)β-MnO2;(c)R-MnO2;(d)γ-MnO2;(e)綠榴石型MnO2;(f)δ-MnO2;(g)λ-MnO2;(h)ε-MnO2;(i)MnO;(j)Mn2O3;(k)Mn3O4;(l)ZnMn2O4

圖3

【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展

(a)Mn基競爭容量演化方案:微觀機制示意圖(中)、循環曲線和pH值(上)以及四個不同區域中Mn2+的濃度和貢獻率(下)。(b)基于Nernst方程的pH值與Mn2+沉積電位之間的關系,以及(c)不同pH區域中相應的主導反應。溶劑化結構對陰極界面吸附的影響:(d) Mn2+-(H2O)6·(SO42-)和(e)Mn2+-(H2O)3·(CF3SO3)兩種吸附物質的電荷密度差異分布。紫色字符代表Mn的Bader電荷。青色字符代表電極表面附近水分子的巴德電荷。顏色代碼:紅色 O、白色 H、青色 C、黃色 S、粉色 F和紫色 Mn。

圖4:解決MnO2正極問題的改性策略示意圖

【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展

圖5

【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展

(a)β-MnO2納米棒的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像。(b)β-MnO2納米棒晶體結構的圖示。?(c)δ-MnO2納米片的TEM圖像。(d)可充電Zn-MnO2電池的充放電過程示意圖。(e)中空MnO2納米球的低倍和(f)高倍透射電子顯微鏡(TEM)圖像。(g)δ-MnO2-x-2.0的高倍SEM圖像。

圖6

【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展

(a)原始MnO2和(b)AMO的結構圖。(c,d)從第1000個循環的原位拉曼光譜中獲取的Al-O峰的等高線圖。β-MnO2和Ce摻雜的α-MnO2的(e)CV曲線和(f)電壓分布。(g)Cu-MnO2的DFT計算:Cu-MnO2和原始MnO2的Zn2+遷移勢壘。(h)在PANI摻雜的MnO2納米層中插入H+和Zn2+的示意圖。

觀點總結
【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展
總之,本文回顧了Zn-MnO2電池從一次Zn-MnO2電池到可充電Zn-MnO2電池的發展,并詳細闡述了MnO2正極的晶體結構和電荷存儲機制。針對MnO2正極的問題,研究人員總結了從離子插入/脫出機理和沉積/溶解機理衍生的問題的解決方案,包括MnO2的改性、電解質的優化和電池結構的設計。然而,不同的研究仍然存在一些不一致或爭議。在此,基于作者的理解和最好的知識,本文對機制探索、錳基材料的改性和Zn-MnO2電池的開發提出了一些觀點,如下圖所示。

【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展

1.重點研究錳基材料的電荷存儲機理
2.加速錳基材料改性
3.Zn側對儲能機制和器件升級的影響
4.實驗室研究與工業應用的平衡
原文鏈接
【DFT+實驗】天津大學鐘澄教授團隊:鋅錳氧化物電池錳基正極電荷存儲機制及優化策略的最新進展

Recent Advances on Charge Storage Mechanisms and Optimization Strategies of Mn-Based Cathode in Zinc–Manganese Oxides Batteries

Jingyi?Luan,Hongyan?Yuan,Jie?Liu,Cheng?Zhong*

https://doi.org/10.1016/j.ensm.2024.103206

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