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?廈大喬羽Angew:操縱氟醚衍生的親核分解產物減輕陰極中極化誘導的容量損失

?廈大喬羽Angew:操縱氟醚衍生的親核分解產物減輕陰極中極化誘導的容量損失
電解液工程是提高高能鋰離子電池富鋰層狀氧化物陰極(LRLO)性能的一個令人著迷的選擇。然而,許多現有的電解液設計和調整原理往往忽視了LRLO帶來的獨特挑戰,尤其是親核攻擊。
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圖1. 電解液設計策略
廈門大學喬羽等引入了一種高效的電解液策略,旨在消除LRLO中的電化學氧化和親核攻擊。這種策略是在碳酸酯基電解液(1M LiPF6,EC:EMC = 3:7,體積比)中加入20%的氟醚(1,1,2,2-四氟乙基- 2,2,3,3-四氟丙基醚(HFE))。
具體來說,HFE的有益特性包括了優良CEI 結構所需的特性。它通過提供充足的LiF為CEI的結構提供足夠的剛性,而交聯聚合物則確保了界面層的柔韌性。因此,在含有HFE的電解液中,LRLO表面會形成均勻的薄CEI。
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圖2.?電化學性能研究
最重要的是,HFE起著縫合作用,可防止碎裂或可溶產物從碳酸酯電解液中逸出,從而有助于構建穩定、均勻、薄而具有剛性和柔性的 CEI,有效防止電解液分解并抑制結構畸變。
得益于循環過程中對CEI的有效保護,極化現象顯著減少,這使得使300次循環后的容量保持率從39%提高到78%。這種成功的電解液設計強調了全面考慮陰極獨特特性的重要性,并為優化具有陰離子氧化還原化學性質的高壓陰極電解液提供了寶貴的指導。
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圖3.?CEI的表征
Manipulated Fluoro-Ether derived Nucleophilic Decomposition Products for Mitigating Polarization-Induced Capacity Loss in Li-Rich Layered Cathode. Angewandte Chemie International Edition 2023. DOI: 10.1002/anie.202316790

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