一、Science:固態電解質實現室溫可充的Li2O基鋰空氣電池具有可充電電池形式的儲能對于包括運輸和電網儲備在內的一系列應用變得越來越重要,鋰空氣電池因其低成本和高能量密度而提供了巨大的前景,且在能量密度方面具有與汽油競爭的空間。然而,在大多數系統中,反應途徑涉及一個或兩個電子轉移,導致形成過氧化鋰(Li2O2)或超氧化鋰(LiO2)。在此,美國伊利諾斯州理工大學Mohammad?Asadi助理教授和美國阿貢國家實驗室Larry A. Curtiss教授描述一種在室溫(25°C)下利用有機和無機電解質優勢的鋰空氣電池,這一發現為在室溫下實現鋰基化學提供了新的設計機會,同時該電池的能量密度遠遠高于目前鋰離子技術的要求。相關論文以“A room temperature rechargeable Li2O-based lithium-air battery enabled by a solid electrolyte”為題發表在Science。研究背景鋰空氣/O2電池的主要反應產物可以是三種化合物之一:超氧化鋰(LiO2,每個氧需要一個電子)、過氧化鋰(Li2O2,每個氧需要兩個電子)和氧化鋰(Li2O,每個氧需要四個電子),最高的容量來自產生Li2O,但在室溫和富含空氣的環境中,氧(O2)更喜歡接收兩個電子形成Li2O2,而不是四個電子產生Li2O,Li2O2在熱力學上比Li2O更穩定。同時,基于O2 /Li2O2的Li-O2電池存在涉及LiO2中間體的副反應,可以降解電極和電解質。另外,由于沒有LiO2中間體,不在空氣/O2氣氛下的雙電子Li2O2 /Li2O反應更穩定。但是,Li2O2 /Li2O反應不太可能在富含空氣/O2的環境下進行,O2/Li2O2反應會占主導。因此,這使得很難通過結合兩個雙電子反應(O2/Li2O2和Li2O2 /Li2O)來實現高能容量的四電子反應。雖然在使用熔融鹽電解質和高選擇性催化劑的高溫(~150°C)下已經實現了四電子Li-O2反應,但溫度要求增加了運行成本。內容詳解研究發現,在室溫下使用具有高離子電導率的穩定固態電解質和催化氣體擴散層,可以實現該反應,且固態電解質因其與液態電解質相比使用更安全而受到關注。同時,基于聚氧化乙烯(PEO)的聚合物電解質,可以通過調節PEO和Li鹽濃度,以及通過添加納米顆粒、交聯劑和增塑劑來合理調控。本文利用硅烷偶聯劑mPEO-TMS(3-[methoxy(polyethyleneoxy)6-9?propyl]trimethoxysilane)與含有Li10GeP2S12(LGPS)納米顆粒化學結合,合成了固態電解質。其中,LGPS納米顆粒是高導電,富含鋰的離子導體。同時,本文使用mPEO-TMS的原因在于:(i)與PEO相比,其分子結構相似,避免了它們之間的任何相分離;(ii)其較高的鋰離子轉移數(tLi+);(iii)以-OCH3為末端,改善了固態電解質的電化學穩定性窗口和Li負極穩定性。在該復合聚合物電解質(CPE)中,平均微晶尺寸為17±6 nm的LGPS納米顆粒通過LGPS中Li2S基團中的S原子,與mPEO-TMS中的Si的強化學鍵合與mPEO-TMS鏈連接,保護LGPS不在鋰金屬負極和活性正極界面上分解。圖1.?Li2O的形成途徑圖2.?CPE的理化和電化學表征實驗結果表明,作者利用這種設計良好的固態電解質和先前報道的催化劑(Mo3P),在25℃下實現了1000次循環的可逆四電子氧化鋰反應。在前15 min最初觀察到LiO2和Li2O2的形成,之后Li2O成為主要放電產物,作者推測,LiO2/Li2O2的初始均勻形成在正極壁上,這可以為進一步的電化學還原提供所需的混合電子/離子傳導性質。在達到穩定狀態后,Li2O2在LiO2下被隔離,沒有O2存在,而Li2O2直接與正極接觸,有利于電子傳導,從而允許Li2O2基于雙電子還原為Li2O。結合兩個雙電子反應(O2/Li2O2和Li2O2/Li2O),得到了非常理想的鋰空氣化學反應。此外,通過原位拉曼光譜、差分電化學質譜和X射線衍射驗證了Li2O的形成。圖3.?固態鋰空氣電池在電流密度為1 A/g和容量為1 Ah/g測試情況下的性能圖4.?循環后產物分析Alireza Kondori, Mohammadreza Esmaeilirad, Ahmad Mosen Harzandi, Rachid Amine, Mahmoud Tamadoni Saray, Lei Yu, Tongchao Liu, Jianguo Wen, Nannan Shan, Hsien-Hau Wang, Anh T. Ngo, Paul C. Redfern, Christopher S. Johnson, Khalil Amine, Reza Shahbazian-Yassar, Larry A. Curtiss*, Mohammad Asadi*, A room temperature rechargeable Li2O-based lithium-air battery enabled by a solid electrolyte, 2023, Science, https://www.science.org/doi/10.1126/science.abq1347二、Science:液態金屬助力柔性設備封裝柔性裝置的性能不僅與電池材料本身性能有關,還與裝置的密封狀態有關。實際上,柔性可拉伸設備的的快速發展有望為新型人機界面提供新的機會,但在拉伸狀態下材料的密封性能嚴重影響了設備性能。在此,上海交通大學鄧濤教授和尚文副研究員,美國北卡羅萊納州立大學Michael D.?Dickey教授,美國電池制造商A123系統有限責任公司王軍等人通過集成各種條件,展示了一種可拉伸的液態金屬(LMs)密封設備,該密封具有低滲透性,可阻止氧氣,水和乙醇等氣體和蒸汽的輸送。此外,LM具有金屬、熱、化學和電學特性,可以進一步利用這些特性在包裹電子設備的這種屏障材料中實現額外的功能。考慮到所展示的阻隔性能,這項工作為創建具有穩定長期運行的柔性和可拉伸設備提供了一條有希望的途徑。相關論文以“Liquid metal-based soft, hermetic, and wireless-communicable seals for stretchable systems”為題發表在Science。圖1.?LMs的滲透性圖2.?LIBs的可拉伸和密封圖3.?帶LM基密封件的可拉伸LIBs的性能圖4.?變形下具有LM基密封件的可拉伸LIBs的電化學性能Qingchen Shen?, Modi Jiang?, Ruitong Wang?, Kexian Song?, Man Hou Vong?, Woojin Jung,Febby Krisnadi, Ruyu Kan, Feiyu Zheng, Benwei Fu, Peng Tao, Chengyi Song, Guoming Weng,Bo Peng, Jun Wang*, Wen Shang*, Michael D. Dickey*, Tao Deng*, Liquid metal-based soft, hermetic, and wireless-communicable seals for stretchable systems, 2023, Science, https://www.science.org/doi/10.1126/science.ade7341