可充電鋅(Zn)水系電池是大規(guī)模儲(chǔ)能的理想候選電池,但其非致密和枝狀鋅沉積、水引起的副反應(yīng)以及狹窄的工作溫度范圍嚴(yán)重阻礙了其實(shí)際應(yīng)用。在此,河北大學(xué)張寧團(tuán)隊(duì)通過在水系電解質(zhì)中引入低成本的乙酰胺(Ace)做添加劑實(shí)現(xiàn)高性能鋅金屬電池。該添加劑同時(shí)具有供體基團(tuán)和受體基團(tuán)的非人工Ace分子可以破壞水的原始H鍵網(wǎng)絡(luò),取代Zn2+溶劑鞘中的溶劑-H2O,在Zn表面形成動(dòng)態(tài)吸附與貧 H2O的雙電層。因此,Ace的存在可抑制水對(duì)Zn的腐蝕,使Zn成核/生長(zhǎng)均勻。配制的含Ace電解液在-20至60 °C的寬溫度范圍內(nèi),即使在25 mAh cm-2 的條件下,也能使用無壓電解槽實(shí)現(xiàn)高度致密和無枝晶的鋅沉積。此外,含Ace的電解液還能使鋅電極在-20-60 °C的溫度范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)循環(huán)壽命,并在85.3%的放電深度(25 mAh cm-2)條件下實(shí)現(xiàn)超過400小時(shí)的出色深循環(huán),進(jìn)而保證鋅-碘電池在苛刻條件下的穩(wěn)定運(yùn)行。圖1.含Ace電解質(zhì)中鋅電極的電化學(xué)性能和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性總之,該工作通過在傳統(tǒng)的 1 m ZnSO4電解液中引入低成本的Ace添加劑,即使使用常壓電解池的面積容量達(dá)到25 mAh cm-2,也可以實(shí)現(xiàn)高度致密且無枝晶的Zn沉積。此外,優(yōu)化的BE-Ace電解質(zhì)具有-20至60℃的寬工作溫度范圍。實(shí)驗(yàn)和理論研究表明,同時(shí)具有供體和受體基團(tuán)的Ace分子可以與H2O形成強(qiáng)H鍵相互作用,并取代Zn2+溶劑化鞘中的部分溶劑化-H2O,從而打破了原有的H-水的鍵合網(wǎng)絡(luò),在高溫下減弱水的反應(yīng)性,并降低電解質(zhì)的凝固點(diǎn)。此外,Ace分子對(duì)Zn具有動(dòng)態(tài)吸附行為,并在Zn附近形成貧H2O雙電層,可以調(diào)節(jié)Zn的成核/生長(zhǎng)并抑制水對(duì)Zn的侵蝕。特別地,BE-Ace電解質(zhì)還可以抑制I3–的穿梭效應(yīng),從而保證Zn-I全電池即使在2.5的低N/P比下也能穩(wěn)定運(yùn)行。因此,該項(xiàng)工作為開發(fā)高性能鋅金屬電池提供了實(shí)用的解決方案,并將啟發(fā)其他水系電池化學(xué)物質(zhì)的先進(jìn)電解質(zhì)的設(shè)計(jì)。圖2.I3–穿梭抑制和反應(yīng)機(jī)制的表征Highly Compact Zinc Metal Anode and Wide-Temperature Aqueous Electrolyte Enabled by Acetamide Additives for Deep Cycling Zn Batteries, Advanced Functional Materials 2024 DOI: 10.1002/adfm.202313358