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利用強(qiáng)關(guān)聯(lián)自旋無序?qū)崿F(xiàn)超低溫下的大體積磁熵變

基于磁熱效應(yīng)的絕熱去磁制冷技術(shù),是實(shí)現(xiàn)超低溫的有效途徑之一。由于磁熱材料的體積直接決定設(shè)備的磁系統(tǒng)和屏蔽設(shè)計(jì),因此研發(fā)具有大體積冷卻能力的磁熱材料至關(guān)重要。雖然提高磁離子密度可以增強(qiáng)體積制冷能力,但也會(huì)導(dǎo)致更強(qiáng)的磁相互作用,使得長(zhǎng)程磁關(guān)聯(lián)出現(xiàn)在較高的溫度。因此,目前極少有材料能在超低溫(< 1 K)下表現(xiàn)出較大的體積磁熵變。

利用強(qiáng)關(guān)聯(lián)自旋無序?qū)崿F(xiàn)超低溫下的大體積磁熵變

圖1. Gd9.33[SiO4]6O2材料的比熱及磁熵分析,該材料在50 mK時(shí)仍未有長(zhǎng)程磁有序的跡象,其高場(chǎng)下的磁熵變數(shù)值遠(yuǎn)高于通用磁制冷工質(zhì)Gd3Ga5O12(GGG)和LiGdF4(LGF)。

近期,中國(guó)科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國(guó)家研究中心龍有文研究員團(tuán)隊(duì)與深圳大學(xué)曾昱嘉教授和崔宏志教授團(tuán)隊(duì)合作,提出了一種以強(qiáng)關(guān)聯(lián)自旋無序來實(shí)現(xiàn)低溫下大體積磁熵變的方法,并在釓硅酸鹽Gd9.33[SiO4]6O2體系中得到了驗(yàn)證。該材料具有非常高的磁離子密度(1.78 × 1022?cm-3),即使在極低的50 mK溫度下,仍未出現(xiàn)長(zhǎng)程磁有序。這些特性使其展現(xiàn)出巨大的體積單位磁熱響應(yīng),遠(yuǎn)高于商業(yè)化順磁鹽制冷工質(zhì)釓鎵石榴石(Gd3Ga5O12),并超越了大部分已報(bào)導(dǎo)的材料體系。這一研究為尋找和開發(fā)具有更高體積密度表現(xiàn)的超低溫磁熱材料提供了新的思路。

團(tuán)隊(duì)成員通過常壓固相合成方法制備了高質(zhì)量的Gd9.33[SiO4]6O2粉體,并通過實(shí)驗(yàn)對(duì)其結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)進(jìn)行了詳細(xì)研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,Gd9.33[SiO4]6O2具有一定的反鐵磁耦合作用,在溫度低于1.5 K時(shí)出現(xiàn)強(qiáng)關(guān)聯(lián)自旋無序,但直至最低探測(cè)溫度50 mK時(shí)仍未有長(zhǎng)程磁有序出現(xiàn)的跡象。在外加磁場(chǎng)為7 T時(shí),其磁熵變可達(dá)?ΔSmag?= 0.43 J cm-3?K-1?(66.6 J kg-1?K-1),同時(shí)最高絕熱溫變?yōu)?em>Tad?= 23.8 K,這些數(shù)值優(yōu)于大多數(shù)已報(bào)導(dǎo)的材料體系。此外,在4 K以下,Gd9.33[SiO4]6O2材料的熱導(dǎo)率約為5×10-2?W m-1?K-1,與順磁鹽Gd2(SO4)3·8H2O相近。通過添加銀粉(50 wt%),其熱導(dǎo)率可提高至10-1?W m-1?K-1的量級(jí)。進(jìn)一步分析表明,Gd3+的位點(diǎn)無序及準(zhǔn)一維特性在維持低溫下的磁熵中起到了關(guān)鍵作用,而高密度的大自旋無序使得Gd9.33[SiO4]6O2展現(xiàn)出大的體積磁熵變,有望利用該材料的這些優(yōu)異物性用于亞開爾文級(jí)的超低溫制冷。

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利用強(qiáng)關(guān)聯(lián)自旋無序?qū)崿F(xiàn)超低溫下的大體積磁熵變

圖2. Gd9.33[SiO4]6O2材料的磁熱性質(zhì)分析,該材料具有非常高的磁離子密度(1.78 × 1022?cm-3),在7 T、3 T等代表性外場(chǎng)下,磁熵變數(shù)值高于絕大多數(shù)已報(bào)導(dǎo)的材料體系。與通用順磁鹽相比,其吸熱能力Q也處于較高水平。

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相關(guān)研究成果以“Exceptional Magnetocaloric Responses in a Gadolinium Silicate with Strongly Correlated Spin Disorder for Sub-Kelvin Magnetic Cooling”為題,發(fā)表在近期的《Advanced Science》上。該研究由中國(guó)科學(xué)院物理研究所龍有文研究員、深圳大學(xué)曾昱嘉教授和崔宏志教授指導(dǎo)完成,材料合成及表征工作由深圳大學(xué)楊子煜博士(現(xiàn)為物理所訪問學(xué)者)、物理所在讀博士生張杰等人共同完成。低溫比熱測(cè)試得到了物理所李世亮研究員的大力協(xié)助。此項(xiàng)研究獲得了科技部、國(guó)家自然科學(xué)基金委、北京市自然科學(xué)基金委、中國(guó)科學(xué)院、廣東省基礎(chǔ)與應(yīng)用基礎(chǔ)研究基金以及深圳市科創(chuàng)委等項(xiàng)目的資助。

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